Tema 9 - OCW Usal

Claudio González Pérez 49
origina, en polarografía diferencial de impulsos, un pico correspondiente a la reducción
del grupo azometinico a –0.56 V., a pH 5.4 * .
Cuando el grupo azometina está unido a otro átomo de nitrógeno, para formar la
agrupación N–N=C, el proceso electródico implica simultáneamente la saturación del
grupo azometina y la ruptura del enlace N–N. Así, por ejemplo, la reducción
polarográfica del fármaco tuberculostático, tiacetazona, transcurre según el
siguiente mecanismo:
H
H
R = CH 3CONH
S
R – C = N – N – C – NH 2
2 e – ,3 H +
H
H
R – C = NH 2 + + H2N – C - NH 2
2 e – , 2 H +
R – C – NH 3 +
Los compuestos heterocíclicos conteniendo un átomo de nitrógeno en un anillo
aromático, como piridina y quinolina, normalmente originan ondas catalíticas de
hidrógeno a valores de pH inferiores al valor del pKa, aunque, en ocasiones, como
sucede con el anillo piridínico incluido en la molécula de bromazepam, puede tener
lugar un proceso de reducción que transcurre según el siguiente mecanismo:
.
C = N
N H N N
+
C = N
C = N
1 e – 1 e – , 1 H +
H C = N
NH +
Por su parte, los compuestos heterocíclicos que contienen más de un átomo de
nitrógeno en el anillo, se reducen en el electrodo de gotas de mercurio. Así, la
reducción de las pirimidinas puede representarse de la forma siguiente:
N
N
1 e – , 1 H + N
N
H
1 e – , 1 H +
H H
N
N
– +
2 e ,2 H
* El bromazepam presenta tambien picos a –1.28 y –1.35 V. como consecuencia de procesos en los que
interviene el anillo piridínico.
S
H
N
N
H