Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Substituenten in den Derivaten 9d und 9e können zusätzlich zu hydrophoben Wechselwirkungen auch
über π···π Wechselwirkungen miteinander wechselwirken.
HO
HO
6
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i
R 1 O
R 2 O
O
O
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O
31
O
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O
9b R 1 = R 2 =
80 %
9d R 1 = R 2 =
O
O
9c R 1 = R 2 =
89 %
9e R 1 = R 2 =
62 % 29 %
Schema 2.4: Synthese der Derivate 9b-e; i. EDC, Carbonsäure, DMAP, CH2Cl2, 25 °C, 12 h.
Die Synthese von Verbindung 9f erfolgte durch Kondensation von 6 mit einem Äquivalent
Cyclohexancarbonsäure. Das hierbei erhaltene einfach substituierte Produkt wurde nach der Isolierung
direkt mit einem zweifachen Überschuss an 1-Naphthylcarbonsäure weiter zu 9f umgesetzt. In
Verbindung 9f sollten die Substituenten über hydrophobe- und CH···π Wechselwirkungen miteinander
wechselwirkungen können.
HO
HO
6
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HO
O
i. ii.
Schema 2.5: Synthese der Verbindung 9f; i. EDC, Cyclohexancarbonsäure, DMAP, CH2Cl2, 25 °C, 12h, 34 %;
ii. EDC, 1-Naphthylcarbonsäure, DMAP, CH2Cl2, 25 °C, 12 h, 54 %.
Die Kaliumaffinität der Derivate 9b-f wurden mittels ITC in Lösungsmittelgemischen
unterschiedlicher Zusammensetzung untersucht. Die Ergebnisse dieser Messreihe sind in Abbildung
2.11 dargestellt. Zum Vergleich wurden die Werte der freien Komplexbildungsenthalpie von
Verbindung „meso“-9a noch mit in dieses Diagramm aufgenommen.
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9f
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