Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

6.6 Synthese Verbindung 12
6.6 .1 Synthese Verbindung 12
Die Verbindungen 13, 154 14, 15 155 und 16 96 wurden nach beschriebenen Verfahren ausgehend von
Ethylenglykol synthetisiert. Verbindung 17 wurde ausgehend von 2-(2-Chlorethoxy)ethanol nach
einem beschriebenen Verfahren hergestellt. 97
18: Verbindung 17 (938 mg, 6.79 mmol) wurde in Thionylchlorid (8.17 g, 68.7 mmol) gelöst. Nach
Zugabe von einem Tropfen DMF wurde die Reaktionslösung 3 h bei 60 °C gerührt. Nachdem die
Reaktionslösung abgekühlt war, wurde das überschüssige Thionylchlorid im Wasserstrahlvakuum
entfernt und das Produkt durch Vakuumdestillation (Sdp.: 78 °C (15 mbar) gereinigt.
Ausbeute: 620 mg (3.97 mmol, 58 % d.Th.)
Sdp.: 78 °C (15 mbar).
1 H NMR (600 MHz, CDCl3, 25°C)
δ = 3.67 (t, 2H, 3 J(H,H) = 5.6 Hz, H-(4)), 3.88 (t, 2H, 3 J(H,H) = 5.6 Hz, H-(3)), 4.51 (s, 2H, - H-(2)).
13 C NMR (151 MHz,CDCl3, 25°C)
δ = 42.6 (C-4), 72.1 (C-3), 76.4 (C-2), 171.9 (C-1).
Benzylalkohol (520 mg, 4.81 mmol), DMAP (4,8 mg, 40 µmol) und Pyridin (335 mg, 4.24 mmol)
wurden in trockenem Dichlormethan (5 mL) gelöst. Hierzu wurde eine Lösung von 2-(2-
Chlorethoxy)ethansäurechlorid (620 mg, 3.97 mmol) in trockenem Dichlormethan (5 mL) bei 0°C
zugetropft. Die Reaktionsmischung wurde 12 h gerührt, wobei sie Raumtemperatur erreichte.
Anschließend wurde mit Wasser gewaschen und das Lösemittel im Vakuum entfernt. Das Rohprodukt
wurde säulenchromatographisch gereinigt (Kieselgel; Hexan/Ethylacetat, 2:1, v/v).
Ausbeute: 630 mg farblose Flüssigkeit (2.76 mmol, 72 % d.Th.)
Sdp.: 95 °C (1·10 -3 mbar).
Cl O
4 3
82
2 1
Cl
O