Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

einem 1:1 Komplex beschreibt, bei 1 in jeder Lösungsmittelzusammensetzung größer als K11, was im
Einklang mit einer stark positiven Kooperativität bei der Komplexbildung steht.
Die Bindung zu Sulfat ist bei Verbindung 25 in Methanol bzw. Methanol/Wasser 4:1 (v/v)
dagegen praktisch unkooperativ, was sich in einer größeren Konstante K11 im Vergleich zu K21 äußert.
Mit zunehmendem Wasseranteil steigt bei 25 K21 relativ zu K11 allerdings, was dafür spricht, dass in
diesen Lösungsmittelgemischen die Wechselwirkung zwischen den beiden Komplexuntereinheiten
zunehmend effizienter wird. Dieser Effekt steht im Einklang mit der zunehmenden Bedeutung
hydrophober Wechselwirkungen bei der Bildung der 2:1 Komplexe. Dies, in Kombination mit der
intrinsisch höheren Anionenaffinität von 25, sorgt dafür, dass die Bindungsaffinität von 25 zu Sulfat
mit steigendem Wassergehalt wesentlich weniger ausgeprägt abnimmt als bei 1. Als Resultat ist die
Stabilitätskonstante der Bindung von 25 an Sulfat in Methanol/Wasser 2:1 (v/v) sogar in der gleichen
Größenordnung ist wie die von 1.
Damit konnte mit Pseudopeptid 25 ein neuer vielversprechender Anionenrezeptor identifiziert
werden, der Anionen auch in kompetitiver Umgebung relativ effektiv bindet. Die Untersuchungen
geben außerdem eindeutige Hinweise darauf, dass die bei 1 beobachteten Intra-Rezeptor
Wechselwirkungen auf analoge Systeme übertagen werden können und in geeigneten
Lösungsmittelgemischen für eine Stabilisierung der entsprechenden Komplexe sorgen.
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