Dissertation Martin Krause.pdf - KLUEDO - Universität Kaiserslautern

Die 1 H-NMR Spektren in d-Chloroform zeigten, dass das Signal der NH-Gruppe mit zunehmender
Konzentration eine Tieffeldverschiebung erfährt, was auf die zunehmende Ausbildung einer
intermolekularen Wasserstoffbrücke zwischen zwei Molekülen von 26 hindeutet (Abb. 3.12). Dieser
Tieffeldshift ist mit ∆δ = 0,1 ppm bei Zunahme der Konzentration von 0,1 mM zu 100 mM nicht sehr
stark ausprägt. Allerdings ist bei 100 mM die Sättigung auch noch nicht erreicht. Dies ist auch der
Grund, warum aus dem vorliegenden Datenmaterial keine Dimerisierungskonstante ermittelt werden
konnte. Spektren bei höheren Konzentrationen konnten aufgrund einer unzureichenden Löslichkeit
von 26 in Chloroform nicht aufgenommen werden.
Abbildung 3.12: 1 H-NMR Spektren von Verbindung 26 in d-Chloroform im Bereich von δ = 7,0 – 8,8 ppm bei
verschiedenen Konzentrationen.
Ein weiterer Hinweis, dass der Tieffeldshift des NH-Signals, der mit zunehmender Konzentration von
26 in Chloroform beobachtet wurde, tatsächlich auf eine intermolekulare Wasserstoffbrückenbildung
zurückzuführen ist, wurde durch Aufnahmen von 1 H-NMR Spektren in polaren Lösungsmitteln bei
verschiedenen Konzentrationen erhalten. In solchen Lösungsmitteln sollte die Wechselwirkung
wesentlich schwächer sein. In der Tat konnte in d6-DMSO kein Tieffeldshift des Signals der NH-
Gruppe beobachtet werden, wenn die Konzentration von 1 mM auf 100 mM erhöht wurde, was darauf
hinweist, dass in diesem Fall keine intermolekulare Wasserstoffbrücke ausgebildet wird (Abb. 3.13).
Abbildung 3.13: 1 H-NMR Spektren von 26 in d6-DMSO im Bereich von δ = 7,0 – 11,2 ppm einer 1 mM -und
einer 100 mM-Lösung.
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