a variacional del estado de transición a la - Páxinas persoais - USC ...

58 2.4. Dinámica químicaque utilicen sea GGA, meta-GGA, híbridos GGA y meta-híbridos GGA.A este último grupo pertenece el funcional usado para los cálculos deestructura electrónica de nuestro sistema objeto de estudio. Este métodoes el MPWB1K [58] . Es un método DFT basado en un funcional deintercambio de Perdew y Wang 1991 (MPW) y un meta funcional decorrelación de Becke 1995 (B95) que ha sido optimizado para cálculoscinéticos.2.4. Dinámica químicaUna de las tareas más importantes de la química ha sido y es la de intentarcomprender el problema de la reactividad química. Entender por qué, cómoy en qué condiciones dos o más sustancias químicas sufren transformacionesinducidas por procesos físicos, dando origen a una o más sustancias diferentesde las anteriores.La reactividad química puede dividirse históricamente en tres niveles decompresión diferentes. En primer lugar está la descripción cualitativa: qué productosse obtienen, a partir de qué reactivos y bajo qué condiciones. A estenivel se obtiene gran cantidad de información pero de escaso poder predictivo,debido a que la transformación global es únicamente el producto de unconjunto más o menos complejo de pasos elementales. El segundo nivel es laidentificación de estos pasos elementales y la determinación cuantitativa de losfactores de velocidad en la ecuación de Arrhenius:k(T) = A exp(E a /RT) (2.126)donde A es el factor preexponencial y E a es la energía de activación. Porejemplo, para una reacción bimolecular del tipo,la ecuación de velocidad viene dada por la expresiónA + B −→ C (2.127)v = − d [A]dt= k [A][B] = A exp(−E a /RT)[A] [B] (2.128)donde k es la constante de velocidad y [A] y [B] son las concentraciones delas especies A y B respectivamente. La ecuación de Arrhenius constituye laprimera descripción de cómo varía la velocidad de una reacción química conla temperatura. Esta ecuación se debe a Svante August Arrhenius, quien,basándose en numerosas medidas experimentales y siguiendo el trabajo previode van‘t Hoff la enunció en 1889. Sin embargo, las variables empleadas a[58] Y. Zhao and D. G. Truhlar, “Hybrid Meta Density Functional Theory Methods for Thermochemistry,Thermochemical Kinetics, and Noncovalent Interactions: The MPW1B95and MPWB1K Models and Comparative Assessments for Hydrogen Bonding and vander Waals Interactions,” J. Phys. Chem. A, vol. 108, no. 33, pp. 6908–6918, 2004.