a variacional del estado de transición a la - Páxinas persoais - USC ...

72 2.4. Dinámica químicala presencia de la exponencial de la energía hace que los términos adicionalesque se añaden hasta el límite superior ∞ sean despreciables a las temperaturasque se consideran normalmente.Figura 2.3: Gráfico de contorno para la reacción colineal de H+H 2 −→ H 2 +H,donde se muestra el camino de mínima energía (MEP), el camino de pequeñacurvatura (SCP), el camino de gran curvatura (LCP) y el camino de mínimaacción (LAP)La aproximación semiclásica a la probabilidad de transmisión cuántica permitellegar a las siguientes expresiones según el intervalo de energías en el cualesta comprendida la energía de la supermolécula. Dentro de esta aproximacióntenemos:donde⎧⎪⎨P(E) =⎪⎩es la energía umbral cuántica y0, E < E 011+e 2θ(E) , E 0 ≤ E ≤ V AG1 − P(2V AG − E) E 0 ≤ E ≤ V AG1, 2V AG − E 0 < E(2.169)E 0 = máx [ V Ga (s = −∞), V Ga (s = ∞) ] (2.170)θ(E) = (2µ)2∫ s2s 1[VGa (s) − E ] (1/2)ds (2.171)es la integral del acción, siendo s 1 y s 2 los puntos de retorno clásicos, es decir,los puntos en los cuales V Ga (E) = E.