a variacional del estado de transición a la - Páxinas persoais - USC ...

2. Métodos teóricos 73La segunda línea de la Ecuación 2.169 corresponde al túnel, mientrasque la tercera línea de esa ecuación es el resultado de la reflexión cuántica.Como resultado de estas ecuaciones, se cumple que, κ CV T/ZCT ≥ 1, conκ CV T/ZCT (T → 0) → ∞ y κ CV T/ZCT (T → ∞) → 1Si se quiere tener en cuenta la curvatura del camino de reacción en casosde curvatura moderada hay que introducir una masa reducida efectiva µ ef ensustitución de µ y, por tanto en la integral de acción (Ecuación 2.171). De estemodo µ ef ≤ 1 lo que hace disminuir la integral de acción y por tanto aumentala probabilidad de transmisión cuántica y el factor de transmisión semiclásico.Se obtiene entonces el método SCT, acrónimo de “small-curvature tunneling”.Sin embargo si la curvatura es muy grande hay que considerar el efectotúnel través del camino de reacción en línea recta (”linear reaction path”) queconstituye el método de túnel de gran curvatura (” large curvature tunneling”,LCT).En la Figura 2.3 se muestran las trayectorias que consideran los tres métodosasí como el camino de mínima acción, que es el camino con la probabilidadde efecto túnel más grande. Esta probabilidad se busca como el máximo de lasprobabilidades SCT y LCT. Esta nueva probabilidad se denomina, probabilidadde túnel microcanónica multidimensional optimizada, P µOMT (“en inglésmicrocanonically optimized multidimensional tunneling”) y viene dada por laexpresión:P µOMT = máxE= { P SCT (E)P LCT (E)(2.172)