a variacional del estado de transición a la - Páxinas persoais - USC ...

Índice general1. Introducción y objetivos 11.1. Las vitaminas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 11.2. La vitamina D . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 61.3. La vitamina D 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 91.4. Desplazamiento sigmatrópico [1,7] de hidrógeno . . . . . . . . 141.5. Objetivos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232. Métodos teóricos 252.1. Aproximación de Born-Oppenheimer . . . . . . . . . . . . . . . 252.2. Superficie de energía potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 312.3. Métodos de la estructura electrónica . . . . . . . . . . . . . . . 332.3.1. Método de Hartree-Fock . . . . . . . . . . . . . . . . . . 342.3.2. Métodos semiempíricos . . . . . . . . . . . . . . . . . . 402.3.3. Métodos que introducen la correlación electrónica . . . . 492.3.4. Teoría del funcional de la densidad (DFT) . . . . . . . . 502.4. Dinámica química . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 582.4.1. Teoría del estado de transición convencional . . . . . . . 602.4.2. Formulación termodinámica . . . . . . . . . . . . . . . . 612.4.3. Teoría variacional del estado de transición . . . . . . . . 612.4.4. Efectos cuánticos . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 673. Resultados y discusión 753.1. Superficie de energía potencial . . . . . . . . . . . . . . . . . . 763.1.1. Superficie de energía potencial a nivel MPWB1K . . . . 763.1.2. Superficie de energía potencial a nivel AM1-SRP . . . . 863.2. Cálculos de dinámica directa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 933.2.1. Detalles computacionales . . . . . . . . . . . . . . . . . 933.2.2. Resultados y discusión . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 954. Conclusiones 101A. Método simplex descendente multidimensional 103B. Método del temple simulado 107ix