Stabilität von Sr(Ti0.65,Fe0.35)O3-δ - am IWE
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2.3 Modellansätze 9<br />
Oberhalb und rechts einer Stabilitätsgrenze befindet sich SFO in der perovskitischen<br />
Phase. Unterhalb und links dieses grauen Bandes liegt SFO in der Brownmilleritstruktur<br />
vor. Der Phasenübergang findet nach Grenier (, [15]) bei niedrigeren Temperaturen<br />
statt, was nach Schmidt (, [16]) auf einem Messfehler beruht. Grenier achtete beim<br />
Erstellen des Phasendiagr<strong>am</strong>ms nicht auf das Einstellen des thermodyn<strong>am</strong>ischen<br />
Gleichgewichts.<br />
Erhöht sich die Temperatur <strong>von</strong> Strontiumferrit, entstehen Sauerstoffleerstellen. In der<br />
perovskitischen Struktur liegen die Leerstellen ungeordnet und statistisch verteilt im<br />
Kristall vor. Die Brownmilleritstruktur zeichnet sich durch eine Ordnung dieser Sauerstoffleerstellen<br />
aus ( in Bild 2-7). Dadurch verschieben sich die volumenzentrierten<br />
Fe-Atome (durch Pfeile gekennzeichnet) und es kommt zu einer Verzerrung des Gitters.<br />
Bild 2-7 Brownmillerit <strong>Sr</strong>FeO 2,5+δ ohne <strong>Sr</strong>-Atome (<br />
x<br />
O<br />
o ,<br />
V o<br />
,<br />
x<br />
Fe<br />
Fe<br />
)<br />
Eisen wechselt bei der Phasenumwandlung die Valenz. Während Eisen im Perovskit bei<br />
Stöchiometrie vierwertig (Fe 4+ ) vorliegt, ist es im Brownmillerit bei Stöchiometrie dreiwertig<br />
(Fe 3+ ).
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