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Annexe B
Détermination des paramètres de
Tang and Toennies en mécanique
quantique
L’ approche pour déterminer le terme b dans la fonction de Tang et Toennies est
proposée par Stone et collaborateurs [91, 92]. Dans cette approche, de simples calculs
quantiques permettent d’obtenir la valeur de ce paramètre :
b = 2IA + 2IB
(B.1)
où IA est le potentiel d’ionisation calculé en mécanique quantique au niveau de théorie
PBE0/Sadlej (en Hartree). Les valeurs obtenues sont données dans le tableau B.1. Pour
les espèces où la valeur du potentiel est disponible expérimentalement, l’écart entre la
valeur quantique et la valeur expérimentale est très faible. Ce qui permet de dire que la
fonctionnelle PBE0 est adaptée au calcul de cette propriété. L’avantage aussi de cette
méthode est la possibilité d’avoir des paramètres pour chaque fragment et pas pour
chaque interaction de paire.
Cette méthode semble prometteuse mais étant donné l’état actuel de la décomposition
SAPT il n’est pas possible de savoir si le terme est vraiment viable ou si il ne fonctionne
que dans certains cas. Par exemple, l’article de Millot et Stone [228] donne une valeur
pour le paramètre d’atténuation de 1.92 dans le cas du dimère de l’eau. Le calcul effectué
avec les potentiels d’ionisation donne 2 ∗ √ 2 ∗ 0.464 ≈ 1.93. Dans le cas de l’interaction
entre l’eau et des anions, appliquer le coefficient b obtenu par le calcul des énergies
d’ionisation conduit à une énergie de polarisation presque nulle sur une grande gamme
de distance. Pour cela, j’ai considéré que, pour l’instant, l’idée de ne prendre en compte
aucun potentiel d’atténuation pour ces interactions était l’approche la plus raisonnable.