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Chapitre 3. Développement d’un potentiel intermoléculaire polarisable
simple et précis
∆UMM vdW , sur la quantité suivante : ∆UMM vdW
= ∆USAPT
tot
− ∆U MM
ele
− ∆UTT
ind .
Pour répondre à la dernière question, il est nécessaire de comparer la capacité des trois
fonctions considérées à reproduire globalement les énergies d’interaction.
Interaction molécule d’eau–cation, anion ou molécule d’eau
Pour ces interactions, les courbes obtenues pour les trois potentiels de van der Waals
considérés sont fournies en figures 3.11 et 3.12. Les paramètres pour chaque fonction sont
référencés dans le tableau 3.9.
Au travers de ces figures, il apparaît clairement qu’un potentiel de Lennard-Jones 6–12
ne peut pas reproduire simultanément la partie attractive et la partie répulsive et que les
potentiels de Halgren et de Buckingham sont en très bon accord avec ∆UMM vdW . Il est aussi à
noter que la convergence de l’algorithme de Levenberg-Marquardt dans le cas du potentiel
de Lennard-Jones dépend fortement des conditions initiales.
Interaction benzène–cations
Dans le cas du benzène, en première approximation, la détermination des paramètres
est effectuée entre le centre du benzène et le cation. De part la symétrie de la molécule de
benzène, les paramètres obtenus au centre du benzène peuvent être redistribués aisément
sur les atomes de carbone.
Dans le tableau 3.10, les paramètres de van der Waals pour les divers potentiels sont
disponibles sous la forme d’interactions de paire. Les courbes obtenues sont visibles sur
les figures 3.19.
L’observation de ces courbes nous permet de dire que le potentiel de van der Waals
qui utilise une fonction de Buckingham reproduit mieux le potentiel que nous voulons
ajuster (non représenté) par rapport au potentiel de Halgren. Ainsi, le choix de la fonction
de Buckingham sera effectué par rapport au potentiel de Halgren.
3.5 Énergie totale
La reproduction de l’énergie totale est un des objectifs les plus importants dans cette
étude. C’est pour cela que tout le cheminement a amené à un moyen de reproduire au