Ce document est le fruit d'un long travail approuvé par le jury de ...
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1.1. Champs <strong>de</strong> force additifs <strong>de</strong> paire 5<br />
Interactions <strong>de</strong> va<strong>le</strong>nce :<br />
L’énergie <strong>de</strong> liaison <strong>est</strong> décrite <strong>par</strong> un potentiel harmonique, dans <strong>le</strong>quel l’énergie varie<br />
selon <strong>le</strong> carré du déplacement <strong>par</strong> rapport à la <strong>long</strong>ueur <strong>de</strong> la liaison <strong>de</strong> référence r0 (en Å)<br />
avec r la <strong>long</strong>ueur <strong>de</strong> la liaison, et KL la constante <strong>de</strong> force <strong>de</strong> la liaison en kcal.mol −1 .Å −2 .<br />
L’énergie <strong>de</strong> déformation angulaire <strong>est</strong> éga<strong>le</strong>ment décrite <strong>par</strong> un potentiel harmonique où<br />
θ0 <strong>est</strong> la va<strong>le</strong>ur <strong>de</strong> l’ang<strong>le</strong> <strong>de</strong> référence en <strong>de</strong>gré, θ <strong>est</strong> la va<strong>le</strong>ur <strong>de</strong> l’ang<strong>le</strong> en <strong>de</strong>gré et Kθ<br />
<strong>est</strong> la constante <strong>de</strong> force <strong>de</strong> l’ang<strong>le</strong> en kcal.mol −1 .<br />
L’énergie <strong>de</strong> torsion associée à l’ang<strong>le</strong> dièdre φ (en <strong>de</strong>gré) <strong>est</strong> une fonction périodique où<br />
<strong>le</strong>s Vn sont <strong>de</strong>s termes d’énergie exprimés en kcal.mol −1 , n <strong>est</strong> <strong>le</strong> terme <strong>de</strong> multiplicité<br />
(nombre <strong>de</strong> minima entre 0 et 360˚) et γ <strong>le</strong> facteur <strong>de</strong> phase (en <strong>de</strong>gré).<br />
L’énergie associée à la déformation <strong>de</strong>s ang<strong>le</strong>s dièdres impropres ψ (en <strong>de</strong>gré) <strong>est</strong><br />
décrite <strong>par</strong> un potentiel harmonique où ψ0 <strong>est</strong> l’ang<strong>le</strong> dièdre <strong>de</strong> référence. Grâce à une<br />
constante <strong>de</strong> force Kψ (en kcal.mol −1 .Å −2 ) é<strong>le</strong>vée, ce terme permet <strong>de</strong> fixer la config-<br />
uration d’un groupe d’atomes composé d’un atome central lié chimiquement à trois autres.<br />
Interactions d’atomes non-liés :<br />
<strong>Ce</strong>s interactions impliquent <strong>le</strong>s atomes d’une même molécu<strong>le</strong> sé<strong>par</strong>és <strong>par</strong> plus <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux<br />
liaisons chimiques ou <strong>le</strong>s atomes <strong>de</strong> différentes molécu<strong>le</strong>s. El<strong>le</strong>s sont <strong>de</strong> <strong>de</strong>ux natures : <strong>le</strong>s<br />
interactions é<strong>le</strong>ctrostatiques et <strong>de</strong> van <strong>de</strong>r Waals. Lorsque <strong>le</strong>s atomes sont sé<strong>par</strong>és <strong>par</strong><br />
exactement trois liaisons chimiques (termes dits « 1–4 »), <strong>le</strong>s contributions entre atomes<br />
non-liés sont pondérées <strong>par</strong> <strong>le</strong> facteur k 1−4 .<br />
Les interactions é<strong>le</strong>ctrostatiques entre <strong>de</strong>ux atomes i et j sont calculées avec la loi <strong>de</strong><br />
Coulomb où qi et qj sont <strong>le</strong>s charges <strong>par</strong>tiel<strong>le</strong>s portées <strong>par</strong> <strong>le</strong>s atomes i et j et rij, en Å,<br />
<strong>est</strong> la distance entre <strong>le</strong>s <strong>de</strong>ux atomes i et j.<br />
Les interactions <strong>de</strong> van <strong>de</strong>r Waals sont décrites <strong>par</strong> un potentiel <strong>de</strong> Lennard-Jones en 6–12<br />
où εij et R ∗ ij<br />
sont <strong>le</strong>s <strong>par</strong>amètres <strong>de</strong> Lennard-Jones pour l’interaction entre <strong>le</strong>s atomes i et<br />
j et rij, en Å, <strong>est</strong> la distance entre <strong>le</strong>s <strong>de</strong>ux atomes i et j. εij correspond à la profon<strong>de</strong>ur