Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY
Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY
Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY
Erfolgreiche ePaper selbst erstellen
Machen Sie aus Ihren PDF Publikationen ein blätterbares Flipbook mit unserer einzigartigen Google optimierten e-Paper Software.
14.2 Auswertung 107<br />
Tabelle 14.4: Lage der Übergangsdipolmomente und Trägheitsachsenumorientierung<br />
in Indol. Details zur Bestimmung der absoluten Vorzeichen sind im<br />
Text erläutert.<br />
Bande θTM (°) θT (°)<br />
0 +39, (1) +0,6 (1)<br />
479,69 ±46, (1) ∓0,6 (2)<br />
539,42 ±9, (3) 0, (1)<br />
717,58 ±45, (5) —<br />
719,60 ±49, (1) ±0,7 (3)<br />
736,19 ±47, (1) ±0,6 (1)<br />
968,28 ±32, (1) 0, (1)<br />
988,96 ±29, (3) ±0,4 (1)<br />
(a) Experimentell direkt ermittelte<br />
Werte<br />
Bande θTM (°) θT (°)<br />
0 +39, (1) +0,6 (1)<br />
479,69 −46, (1) +0,6 (2)<br />
539,42 ±9, (3) 0 (1)<br />
717,58 ±45, (5) —<br />
719,60 +49, (1) +0,7 (3)<br />
736,19 +47, (1) +0,6 (1)<br />
968,28 ±32, (1) 0, (1)<br />
988,96 +29, (3) +0,4 (1)<br />
(b) Abgeleitete absolute Vorzeichen<br />
gleich der Werte von Indol und Indol-Argon in Kapitel 15 auf Seite 109 hergeleitet.<br />
Es kann ebenso aus dem Vergleich mit Messungen des Übergangsdipolmoments<br />
in gestreckten Folien [4, 5] oder mit ab initio-Berechnungen [202]<br />
abgeleitet werden. Aus diesen Vergleichen ergibt sich eindeutig ein positiver<br />
Wert des Winkels, das heisst das Übergangsdipolmoment des reinen elektronischen<br />
Übergangs ist vom Stickstoff<strong>at</strong>om weggedreht (siehe Abbildung 14.1<br />
auf Seite 99). Somit besitzt der niedrigste angeregte elektronische Zustand<br />
(der S1-Zustand) eindeutig 1 L b-Charakter.<br />
Die Übergangsmomente der verschiedenen Schwingungen schwanken<br />
jedoch stark. Weiterhin fällt auf, dass für alle Schwingungen die Trägheitsachsenumorientierung<br />
(im Rahmen der jeweiligen Genauigkeit) nahezu<br />
konstant ist. Diese Umorientierung beschreibt die Geometrieänderung<br />
aufgrund der elektronischen Anregung. Im Rahmen der Schwingungs-<br />
Rot<strong>at</strong>ionssepar<strong>at</strong>ion haben die angeregten Schwingungen keinen weiteren<br />
Einfluss auf diese Größe, somit sollte dieser Einfluss in jedem Fall klein<br />
sein. Somit folgt für die Trägheitsachsenumorientierungwinkel θT aller Banden<br />
ein nicht-neg<strong>at</strong>iver Wert. Insbesondere folgt für die +479,69 cm -1 -Bande<br />
θT =+0,6 ° und somit für die Lage des Übergangsdipolmoments θTM =-46 °.<br />
Für die Banden bei +719,60 cm -1 , +736,19 cm -1 und +988,96 cm -1 ergeben<br />
sich für beide Winkel positive Werte.<br />
Die meisten Banden zeigen somit 1 L b-Charakter, es gibt aber auch deut-
Change language