Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY

19.2 Ergebnisse und Diskussion 155
folgt
Da Ia
λa = ± �
D2 a I2 a + D2 b I2 b + D2 c I2 c
Db Ib λb = ± �
D2 a I2 a + D2 b I2 b + D2 c I2 c
Dc Ic
λc = ± �
D2 a I2 a + D2 b I2 b + D2 c I2 c
(19-1)
(19-2)
(19-3)
Hierin sind die absoluten Vorzeichen unbestimmt, aber alle λg (g =
a, b, c) haben das gleiche Vorzeichen. Die Richtungskosinusse werden in Abschnitt
19.2.3 auf Seite 158 zur Bestimmung der Struktur des Komplexes benötigt.
Plusquellic und Pratt [179] haben gezeigt, wie man aus der Intensitätsanalyse
des Spektrums die Vorzeichen der Rotations-Torsions-
Kopplungskonstanten Dg bestimmen kann. Dies ist im Fall des Phenol-
Methanol-Komplexes nicht möglich, da die Beträge der Dg so klein sind,
dass die Intensitätsdifferenzen aufgrund der verschiedenen Vorzeichen zu
klein für eine solche Auswertung sind sind.
Die in den Gleichungen (19-1)–(19-3) verwendeten Trägheitsmomente
wurden nach
h
Ia =
8π2 �
13
Av0 + 2 3 Av1
� (19-4)
h
Ib =
8π2 �
13
Bv0 + 2 3 Bv1
� (19-5)
h
Ic =
8π2 �
13
Cv0 + 2 3 Cv1
� (19-6)
berechnet [86]. Aus den experimentellen Konstanten können auch die Störterme
erster Ordnung bestimmt werden
W (1)
v1 = 8π2 �
r D2 a I2 a + D2 b I2 b + D2 c I2 c
(19-7)
h
wobei r nach Gleichung (2-85) auf Seite 32 definiert ist. Für das Trägheitsmoment
Iα der Methylgruppe wird der Wert aus freiem Methanol