Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY

126 16. Lösungsmittelumorientierung in Indol-Wasser
-40
-20
0
relative Frequenz (GHz)
20 40
Abbildung 16.2: Hochaufgelöstes LIF-Spektrum der Indol-Wasser-
Ursprungsbande bei 35099,7 cm -1 (Ursprung der A-Teilbande).
ROT [24] an einen Hamiltonoperator des verzerrbaren asymmetrischen Rotors
mit quartischen Zentrifugalverzerrungskonstanten in der Repräsentation
I r (siehe Tabelle 2.2 auf Seite 12) und Watsons A-Reduktion [237] angepasst.
Zu Beginn wurde ein Spektrum mit Rotationskonstanten berechnet,
die aus einer Anlagerung von Wasser an die N–H-Einheit des Indols über
eine lineare Wasserstoffbrückenbindung mit einem Schweratomabstand von
300 pm resultieren. Dabei wurden für Indol die bereits bekannten Rotationskonstanten
verwendet (siehe Kapitel 14 auf Seite 99). Aufgrund der vorhandenen
Q-Lücke wurden zunächst b-Typ-Auswahlregeln angenommen.
Für eine aus den experimentellen Parametern abgeschätzte Rotationstemperatur
wurden zunächst aus der Intensitätsverteilung für die J-
Subzweige die jeweiligen K = 0 Progressionen an einen Hamiltonoperator
eines starren Rotors angepasst. Nachfolgend wurden dann die K = 1,2,3, . . .
Progressionen zugeordnet, da die Intensitäten mit zunehmendem K abnehmen
sollten. Diese Analyse wurde dann durch Anpassungen nach der Methode
der kleinsten Fehlerquadrate iterativ verbessert. Da die Linien für
große J (J ≥ 10) stark von den experimentellen Frequenzen abweichen (bis