Rotationsauflösende Laserspektroskopie - CFEL at DESY

108 14. Untersuchungen am Monomer
liche Abweichungen. Die Bande bei +479,69 cm -1 zeigt eindeutigen 1 La-
Charakter, die +539,42 cm -1 -Bande zeigt ein intermediäres Verhalten. Diese
Banden waren bereits früher einem aufgespaltenen 1 La-Ursprung zugeordnet
worden [190]. Obwohl diese Zuordnung später revidiert worden
ist, zeigen die hier gewonnen Erkenntnisse, dass es 1 La-Banden sind. Die
+479,69 cm -1 -Bande wird somit als wahrscheinlicher Ursprung des 1 La-
Zustands zugeordnet.
Die Banden bei +968,28 cm -1 und +988,96 cm -1 weichen merklich von
dem Wert der reinen 1 L b-Banden ab. Sie liegen bereits 500 cm -1 oberhalb des
hier vorgeschlagenen 1 La-Ursprungs und können wegen möglichen vibronischen
Kopplungen keinem der beiden Zustände eindeutig zugeordnet werden.
Abschließend soll erwähnt werden, dass die beiden betrachteten angeregten
elektronischen Zustände die gleiche Symmetrie besitzen. Somit ist bei
der energetischen Nähe schon eher von einer starken Mischung der Zustände
als von vibronischer Kopplung im klassischen Sinne auszugehen.
14.3 Zusammenfassung
Die rotationsaufgelösten Spektren mehrerer vibronischer Banden von Indol
wurden aufgenommen und analysiert. Der elektronische Ursprung zeigt
1 Lb-Charakter, in Übereinstimmung mit anderen hochauflösenden Messungen
und ab initio-Rechnungen. Einige der untersuchten Schwingungsbanden
zeigen jedoch eindeutig 1 La-Charakter. Insbesondere ist es bemerkenswert,
dass eine Bande nur 480 cm -1 oberhalb des elektronischen Ursprungs eindeutig
1 La-Charakter aufweist. Diese Bande wird somit als möglicher 1 La-
Ursprung in Betracht gezogen.