Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Sie wollen auch ein ePaper? Erhöhen Sie die Reichweite Ihrer Titel.
YUMPU macht aus Druck-PDFs automatisch weboptimierte ePaper, die Google liebt.
Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
IOCh<br />
8.8.2 Mukaiyama-Redoxkondensation<br />
• Allgemein:<br />
X Y<br />
OH + PPh 3 + oder<br />
DEAD, X-H<br />
S N 2<br />
CH 2 Cl 2<br />
X + Ph 3 P=O +<br />
Y H<br />
oder<br />
Inversion<br />
"DEAD-H 2 "<br />
- Redoxkondensation, da Ph 3 P +3 → Ph 3 P +5 =O<br />
- milde, hochgradig stereoselektive Methode zur Umwandlung von R-OH<br />
- Triebkraft: Nucleophilie und Oxophilie von Ph 3 P + X<br />
• Mechanismus:<br />
a)<br />
Ph 3 P +<br />
b)<br />
Ph 3 P +<br />
H<br />
X Y<br />
-Y - + O R<br />
Ph 3 P X Ph<br />
-H + 3 P<br />
X<br />
Mitsunobu-Reaktion (DEAD-Aktivierung)<br />
CO 2 Et<br />
N N<br />
CO 2 Et<br />
Ph 3 P + CO 2 Et<br />
N N - H X<br />
CO 2 Et<br />
O<br />
R<br />
+<br />
Ph 3 P O R<br />
HN<br />
H<br />
O R CO 2 Et<br />
NH<br />
CO 2 Et<br />
Ph N NH<br />
3 P + + X - CO 2 Et<br />
CO 2 Et<br />
+ X - S N 2<br />
Ph 3 P=O + R X<br />
Inversion<br />
55c<br />
- DEAD (Diethylazodicarboxylat): oxidiert und aktiviert PPh 3 , ist jedoch nicht nucleophil → externes Nu nutzbar<br />
- wichtig: Acidität H-X (pK a < 11, Protonierung des Betains) → sehr schlecht mit ROH, nicht mit RNH 2
Change language