Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
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Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
IOCh<br />
Stereokontrolle bei der Bildung von Li-Enolaten<br />
I<br />
• Nachfolgendes gilt <strong>für</strong> irreversible Deprotonierungen mit sterisch stark<br />
gehinderten Basen wie LDA bei tiefer Temperatur (-78°C)<br />
• Übergangszustand: Li-verbrückter 6-gliedriger Sessel<br />
• Entscheidend <strong>für</strong> die Bildung des E- bzw. Z-Enolats:<br />
relative Stabilität der beiden möglichen diastereomeren Übergangszustände<br />
R<br />
O<br />
X<br />
LDA<br />
THF<br />
-78°C<br />
X = Alkyl: Keton(enolat)<br />
X = Alkoxy: Ester(enolat)<br />
X = Amin: Amid(enolat)<br />
N<br />
N<br />
Li<br />
Li<br />
H<br />
H<br />
O<br />
O<br />
H<br />
X<br />
R<br />
äqu.<br />
X<br />
H<br />
R<br />
OLi<br />
OLi<br />
X<br />
R<br />
E-Enolat<br />
X<br />
R<br />
ax.<br />
Z-Enolat<br />
40a
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