Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
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Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
IOCh<br />
Stereokontrolle bei Borenolaten und Silylenolethern<br />
• Borenolate:<br />
BBu<br />
O 2<br />
R<br />
X<br />
Z-Borenolat<br />
Bu 2 BOTf<br />
iPr 2 NEt<br />
R<br />
O<br />
X<br />
Cy 2 BCl<br />
NEt 3<br />
R<br />
O<br />
BCy 2<br />
X<br />
E-Borenolat<br />
Cy = cyclohexyl<br />
überwiegend Z-Enolat, wenn<br />
- kleine Liganden am B<br />
- gute Abgangsgruppe am B<br />
- sperrige Aminbase<br />
überwiegend E-Enolat, wenn<br />
- sperrige Liganden am B<br />
- schlechte Abgangsgruppe am B<br />
- kleine Aminbase<br />
Beispiele:<br />
O<br />
Bu 2 BOTf<br />
iPr 2 NEt<br />
O BBu 2<br />
O<br />
Cy 2 BCl<br />
NEt 3<br />
O BCy 2<br />
Z (Z:E = 97:3) E (Z:E = 3:97)<br />
• Silylenolether:<br />
- Geometrie durch Li-Enolat-Vorstufe vorgegeben<br />
R<br />
OTMS<br />
X<br />
TMSCl<br />
R<br />
OLi<br />
X<br />
R<br />
O<br />
X<br />
R<br />
OLi<br />
X<br />
TMSCl<br />
R<br />
OTMS<br />
X<br />
46c<br />
Z-Silylenolether<br />
Z-Enolat<br />
E-Enolat<br />
E-Silylenolether
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