Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
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Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
IOCh<br />
8.4.3 Felkin-Anh-Modell<br />
• offenkettig, keine Chelatisierung<br />
• Experiment/Theorie (Felkin) und Berechnungen (Anh):<br />
- großer Substituent L senkrecht auf COR (minimale Torsionsspannung im ÜZ)<br />
- Angriff gemäß der Bürgi-Dunitz-Trajektorie (103°-Winkel) auf das Konformer<br />
mit dem kleinen Substituenten S in der Einflugschneise<br />
Nu -<br />
O<br />
O<br />
O<br />
Nu -<br />
S<br />
M<br />
L<br />
R<br />
R<br />
* R (2. H + O = L<br />
L =<br />
) M S<br />
M Nu -<br />
L O<br />
S<br />
S M<br />
R Nu -<br />
R Nu -<br />
L<br />
zwei diastereomere<br />
S M<br />
Konformere<br />
L = sterisch größter bzw. EWG-Substituent<br />
M = mittlerer Substituent; S = kleinster Substituent<br />
Nu OH<br />
L<br />
* * R<br />
S M<br />
Felkin-Anh-Produkt<br />
[Cram-Produkt]<br />
29b<br />
• Allgemein: je größer Nu - , M + und R, desto selektiver<br />
• Sonderfall: EWG-Substituenten (Cl, OMe, OSiR 3 ) mit einem -I-Effekt<br />
σ*<br />
→ unabhängig von ihrer Größe immer 'L' (↔ Cram):<br />
C-EWG<br />
R<br />
- wegen elektronischer Abstoßung EWG δ- / Nu -<br />
EWG<br />
- wegen Hyperkonjugation π CO /σ* C-EWG<br />
S<br />
M<br />
π CO<br />
O
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