Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
Sie wollen auch ein ePaper? Erhöhen Sie die Reichweite Ihrer Titel.
YUMPU macht aus Druck-PDFs automatisch weboptimierte ePaper, die Google liebt.
Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
HSAB: Metallenolate<br />
IOCh<br />
• Einfluß des Elektrophils:<br />
R<br />
weich<br />
hart<br />
O<br />
R-X<br />
O - M +<br />
R-X<br />
O<br />
(weich)<br />
(hart)<br />
je weicher/härter X, desto mehr C-/O-Alkylierung<br />
R<br />
weich: R-Br, R-I<br />
Grenzfälle: (RO) 2 C=O, RCOCl, R-OTs<br />
hart: TMS-Cl, H + , R-OTf (Tf = SO 2 CF 3 )<br />
Me 3 O + BF 4<br />
-<br />
(Meerwein-Salz)<br />
• Einfluß des Gegenions:<br />
Gegenion<br />
C-/O-Sulfonierung<br />
O - M +<br />
hart<br />
tBu<br />
weich<br />
PhSO 2 F<br />
Grenzfall-<br />
Elektrophil<br />
O OSO 2 Ph<br />
PhSO 2 +<br />
C-/O-Sulfonierung<br />
Li + 100 : 0<br />
Na + 61 : 39<br />
Li + /HMPT 30 : 70<br />
K + 13 : 87<br />
K + /18-Krone-6 7 : 93<br />
Cs + 0 : 100<br />
nBu 4 N + 0 : 100<br />
"weicher" (kovalenter)<br />
ionischer Anteil in ROM steigt:<br />
- Elektropositivität des Metalls<br />
- 'Entfernen' des Kations<br />
(Komplexbildner, kein Metall)<br />
härter (ionischer)<br />
6b
Change language