Kapitel 8 - Institut für Organische Chemie
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Dr. M. Breuning<br />
OPII – WS 2009/10<br />
IOCh<br />
Kontrolle der Regioselektivität III<br />
III<br />
• durch spezifische regioselektive Enol(at)äquivalente:<br />
- Enolacetate:<br />
O<br />
Me<br />
Ac 2 O<br />
HClO 4<br />
(hart/hart)<br />
O<br />
thermodynamische Kontrolle<br />
O<br />
Me<br />
Me-Li<br />
O -<br />
Li +<br />
Me<br />
R-X<br />
O<br />
Me<br />
R<br />
Problem:<br />
Isomerisierung des<br />
Li-Enolats möglich<br />
(Produkt als H + -Quelle)<br />
- Silylenolether:<br />
O<br />
thermodynamisch<br />
Me<br />
1. NaH, DME<br />
2. TMSCl<br />
1. LDA<br />
2. TMSCl<br />
kinetisch<br />
OTMS<br />
Me<br />
OTMS<br />
Me<br />
TBAF (= nBu 4 N + F - )<br />
oder TiCl 4<br />
R-X<br />
TBAF (= nBu 4 N + F - )<br />
oder TiCl 4<br />
R-X<br />
R<br />
O<br />
O<br />
Me<br />
R<br />
Me<br />
TBAF:<br />
erzeugt reaktives 'nacktes' Anion<br />
(-TMS-F, nBu 4 N + als Gegenion)<br />
TiCl 4 :<br />
Aktivierung von R-X<br />
vgl. Mukaiyama-Aldol-Reaktion<br />
35b
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