Caracterización química de fibras de plantas herbáceas utilizadas ...

4. Resultados y discusión
El espectro de masas del acetato del alcohol sinapílico (Figura 83a) presenta un
ión molecular a m/z 252, siendo los fragmentos procedentes de la pérdida del grupo
acetilo [M - CH 3 CO] + y [M - CH 3 COOH] + a m/z 243 y 192, respectivamente.
Pérdidas sucesivas de los dos grupos metoxilos en el anillo aromático dan lugar a
los fragmentos a m/z 161 y 131. El resto del espectro es similar al del diacetato
sinapílico después de la pérdida de los dos grupos acetilo (Lu y Ralph, 1997). Por
su parte, el espectro de masas del acetato del alcohol coniferílico (Figura 83b)
presenta un ión molecular a m/z 222 y fragmentos procedentes de la pérdida del
grupo acetilo [M - CH 3 CO] + y [M - CH 3 COOH] + a m/z 179 y 162, respectivamente.
La pérdida del grupo metoxilo del anillo aromático da lugar al fragmento a m/z
131. El resto de la fragmentación espectral es similar al del diacetato coniferílico
después de la pérdida de los dos grupos acetilo (Lu y Ralph, 1997). Los acetatos
del alcohol p-hidroxicinamílico (H) sólo se pudieron identificar tentativamente
debido a su baja abundancia. Es importante destacar que los acetatos del alcohol
sinapílico y del alcohol coniferílico se detectaron únicamente en las fibras con
elevada relación S/G, como kenaf, yute, sisal y abacá, mientras están ausentes en
las fibras de lino y cáñamo, que tienen relaciones S/G bajas.
En la Figura 84 se muestra la presencia de los acetatos del alcohol coniferílico
(73 y 76) y los acetatos del alcohol sinapílico (80 y 81) en los pirogramas de las
fibras de kenaf, yute, sisal y abacá. En las cuatro fibras, el isómero trans predomina
sobre el cis, como ocurre con los correspondientes alcoholes no acetilados. Por otra
parte los acetatos sinapílicos predominan sobre los acetatos coniferílicos.
La presencia de unidades acetiladas en la lignina de kenaf ya había sido
evidenciada por NMR (Ralph, 1996) y DFRC, un procedimiento degradativo para
el análisis de la lignina que consiste en una derivatización seguida de rotura
reductiva y que rompe los enlaces éter α y β, manteniendo los ésteres γ intactos, lo
que le hace apropiado para el estudio de la lignina acetilada (Lu y Ralph, 1997;
Ralph y Lu, 1998). Sin embargo, ésta es la primera vez que estas unidades
acetiladas se describen en yute, sisal y abacá. Por otra parte, también se demostró
que en el kenaf el acetato sinapílico actúa como un precursor de la lignina y que
participa en las reacciones de lignificación (Ralph y Lu, 1998, Lu y Ralph, 2002).
Por tanto, es posible que en las fibras de yute, sisal y abacá, el acetato sinapílico
sea también un monómero de lignina, como ocurre en el caso del kenaf. Si la
presencia de unidades de lignina acetiladas es debida a la participación de los
acetatos sinapílicos y coniferílicos en la biosíntesis como verdaderos precursores,
como se sugiere para el kenaf (Lu y Ralph, 2002), tanto el concepto tradicional de
la biosíntesis como los modelos actuales de la estructura de lignina deberían de ser
reconsiderados. Esto indica, de acuerdo con otros autores (Sederoff et al., 1999),
que el proceso de lignificación es muy flexible y que la definición de lignina
debería incluir no sólo a los tres alcoholes hidroxicinamílicos tradicionales.
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