Caracterización química de fibras de plantas herbáceas utilizadas ...

4. Resultados y discusión
Es interesante destacar la escasez de estudios sobre unidades acetiladas en la
lignina, que puede deberse a los procedimientos analíticos usados para el
aislamiento y caracterización de la lignina. Los acetatos originalmente presentes en
la lignina pueden haber sido hidrolizados y eliminados con los métodos de
extracción tradicionales (como la extracción alcalina a menudo aplicada en ligninas
de fibras no madereras) y los procedimientos degradativos usados para su
caracterización (como oxidación con nitrobenceno, oxidación con óxido de cobre,
tioacidolisis). Por otra parte, en los análisis espectroscópicos (como NMR) se
recurre a una acetilación previa de la lignina para aumentar la solubilidad, lo que
hace indistinguible las unidades acetiladas nativas.
4.3.1.2. Análisis por Py/TMAH
La pirólisis en presencia de TMAH (también denominada termoquimiolisis o
pirólisis-metilación) se ha usado para la caracterización de diferentes biopolímeros
y geomacromoléculas incluyendo lignina (Martín et al., 1995; del Río et al., 1996;
Filley et al., 1999; Chefetz et al., 2000; Kuroda et al., 2002b; Vane, 2003). Las
ventajas de este método están basadas en el doble efecto del TMAH, por un lado la
despolimerización alcalina de la lignina y por otro la metilación de los productos
liberados mejorando su estabilidad a altas temperaturas, evitando la
descarboxilación de los ácidos carboxílicos y produciendo los ésteres metílicos de
los ácidos carboxílicos y los éteres metílicos de grupos hidroxilos. Mediante la
pirólisis analítica convencional no es posible un análisis separado de la lignina y de
los ácidos hidroxicinámicos como se ha mencionado anteriormente. La presencia
de estos compuestos, que tienen también una estructura de fenilpropano, constituye
una complicación para el análisis de la lignina por pirólisis debido a que se
obtienen productos similares a los provenientes de la lignina. Estos ácidos
hidroxicinámicos son abundantes en plantas herbáceas donde forman enlaces entre
la lignina y los polisacáridos (Scalbert et al., 1985; Lam et al., 1992; Grabber et al.,
2000; Bunzel et al., 2001; Lam et al., 2001; Sun et al., 2001, 2002). Este problema
puede solucionarse mediante la pirólisis en presencia de TMAH (del Río et al.,
1996). Este método permite el análisis de los ácidos hidroxicinámicos intactos
(como derivados metilados) diferenciándolos de los productos de degradación de la
lignina. Por otro lado, la Py/TMAH induce la rotura de enlaces éter β-O-4 en la
lignina liberando una serie de productos, algunos de ellos similares a los obtenidos
por la técnica de oxidación alcalina con óxido de cobre (Martín et al., 1995; del Río
et al., 1998b; Challinor, 1995; Clifford et al., 1995).
Los resultados de la Py/TMAH de las fibras se muestran en la Figura 85. En la
Tabla 13 se detalla la identidad y la abundancia relativa de los principales
compuestos identificados en las fibras por Py/TMAH.
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