Caracterización química de fibras de plantas herbáceas utilizadas ...

4. Resultados y discusión
Ésteres del ácido ferúlico con n-alcoholes. Los espectros de masas de los ésteres
del ácido ferúlico con n-alcoholes de cadena larga se caracterizan por presentar los
iones moleculares, que son a la vez el pico base del espectro. En los espectros
aparecen también fragmentos abundantes a m/z 137, 150, 177 y 194, provenientes
de la molécula de ácido ferúlico. El ión a m/z 194 corresponde al ácido ferúlico
mientras que el ión a m/z 177 deriva de la molécula de ferulato por una simple
rotura homolítica del enlace éster de ferulato. Espectros de masas similares han
sido descritos por otros autores (Baldé et al., 1991; Chang et al., 2001; Correia et
al., 2003). Un ejemplo representativo del espectro de masas de estos compuestos es
el de ferulato de hexacosilo (Figura 41a). Dicho espectro de masas se caracteriza
por un abundante ión molecular a m/z 558, que es el pico base.
La identidad de esta serie de compuestos se confirmó también por la formación
de los derivados metilados y silanizados. La formación de los derivados metilados
de los ferulatos de n-alquilo introduce un grupo metilo en el alcohol fenólico. La
fragmentación de masas de los derivados metilados muestra espectros de masas
similares a los de los ferulatos sin derivatizar con la adición de 14 uma (Figura
41b). Los espectros de masas se caracterizan por un ión molecular intenso, y
fragmentos a m/z 151, 191 y 208, procedentes de la molécula de ácido ferúlico
metilado. Los iones a m/z 208 y 191, siendo éste último el pico base, procedentes
del ácido ferúlico metilado y del fragmento feruloil, respectivamente, son los
análogos correspondientes a los fragmentos a m/z 194 y 177 en los compuestos sin
derivatizar.
El espectro de masas de los derivados silanizados (Figura 41c) confirma las
asignaciones de los compuestos llevadas a cabo por MS de la fracción sin
derivatizar y metilada. Los iones moleculares son el pico base del espectro de
masas, al igual que ocurre en los compuestos sin derivatizar. El grupo TMSi no se
pierde de los grupos fenólicos fácilmente, por tanto, los fragmentos de los iones del
ácido ferúlico aumentan a masas mayores por la adición de 72 uma. Por ello, el
fragmento a m/z 249, que corresponde a feruloil silanizado, es el análogo
correspondiente al ión a m/z 177 de los ferulatos de n-alquilo sin derivatizar. El ión
correspondiente de ácido ferúlico silanizado es evidente también a m/z 266. La
intensidad del ión a m/z 236 se relaciona con la eliminación de etano del ácido
ferúlico silanizado para dar un puente éter dimetilsililo (Evershed et al., 1988). Un
espectro de masas similar ha sido publicado por Freire et al. (2002) para el ferulato
de docosilo silanizado, identificado en la madera de eucalipto, aunque dichos
autores muestran el ión a m/z 249 como el pico base, mientras que en el presente
estudio el ión molecular es el pico base.
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