Ultimos estudios sobreintercambios aromaticos<strong>en</strong>tre ma<strong>de</strong>ra y <strong>vino</strong>La <strong>el</strong>aboración <strong>de</strong> <strong>vino</strong> <strong>en</strong> <strong>de</strong>pósitos <strong>de</strong> ma<strong>de</strong>ra,su almac<strong>en</strong>aje y transporte <strong>en</strong> barricas seconoce <strong>de</strong>s<strong>de</strong> tiempos <strong>de</strong>l Imperio Romano.Se podría suponer, por tanto, que la granexperi<strong>en</strong>cia acumulada por la observacióndurante 2000 años <strong>de</strong> la evolución <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> <strong>en</strong> estos recipi<strong>en</strong>teshubiera <strong>de</strong>s<strong>en</strong>trañado y explicado los cambios que se produc<strong>en</strong> ylas razones <strong>de</strong> los mismos. Sin embargo esta reflexión no escorrecta, ya que, a pesar <strong>de</strong> las muchas experi<strong>en</strong>cias adquiridas yestudios realizados la crianza. <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> <strong>en</strong> barrica sigue si<strong>en</strong>do untema <strong>de</strong> gran actualidad. Esto es así no sólo por su impactoeconómico, sino por razones ci<strong>en</strong>tíficas <strong>en</strong>tre las que po<strong>de</strong>mos<strong>de</strong>stacar la predicción <strong>de</strong>l comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los difer<strong>en</strong>tes <strong>vino</strong>s<strong>en</strong> las barricas, la predicción y <strong>de</strong>finición <strong>de</strong> su perfil s<strong>en</strong>sorial y la<strong>de</strong>mostración analítica <strong>de</strong> sus difer<strong>en</strong>cias s<strong>en</strong>soriales y <strong>de</strong>composición <strong>en</strong> r<strong>el</strong>ación a otros <strong>vino</strong>s que han estado <strong>en</strong> contactocon ma<strong>de</strong>ra pero no <strong>en</strong> barricas.El impacto económico es claro por <strong>el</strong> coste <strong>de</strong> las barricas, sumant<strong>en</strong>imi<strong>en</strong>to y bu<strong>en</strong>a utilización, aspectos <strong>de</strong> los que todo <strong>el</strong>mundo parece ser consci<strong>en</strong>te. Sin embargo no ocurre lo mismocon <strong>el</strong> <strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>. Este es un proceso <strong>de</strong> muy difícilinterpretación por su complejidad, sobre todo <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s <strong>de</strong> gran<strong>calidad</strong> y, a pesar <strong>de</strong> que <strong>en</strong> la bibliografía figuran numerosostrabajos, todavía no se han <strong>el</strong>aborado hipótesis que expliqu<strong>en</strong> latotalidad <strong>de</strong>l proceso evolutivo o, al m<strong>en</strong>os, no se han aceptadopl<strong>en</strong>am<strong>en</strong>te.A pesar <strong>de</strong> estas limitaciones, se sabe que <strong>en</strong> la crianza <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>ocurr<strong>en</strong> los f<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os sigui<strong>en</strong>tes:1. Entrada <strong>de</strong> aire a través <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra o <strong>de</strong> los trasiegos.2. Pérdida <strong>de</strong> <strong>vino</strong> y evaporación <strong>de</strong> compon<strong>en</strong>tes volátiles através <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra o <strong>de</strong> los trasiegos.3. Precipitación <strong>de</strong> diversas sustancias <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> <strong>en</strong> la barrica.4. Cesión <strong>de</strong> sustancias cont<strong>en</strong>idas <strong>en</strong> la ma<strong>de</strong>ra.5. Formación y <strong>de</strong>gradación <strong>de</strong> compuestos <strong>en</strong> los <strong>vino</strong>s.6. Transformación <strong>de</strong> polif<strong>en</strong>oles <strong>en</strong> los <strong>vino</strong>s.7. Absorción <strong>de</strong> odorantes por la ma<strong>de</strong>ra.En r<strong>el</strong>ación a los cambios que experim<strong>en</strong>ta <strong>el</strong> aroma <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> <strong>en</strong> sucrianza hay muchas preguntas todavía sin respuesta. Algunascuestiones no resu<strong>el</strong>tas son:〈 La razón <strong>de</strong> la difer<strong>en</strong>te capacidad <strong>de</strong> diversos <strong>vino</strong>smonovarietales <strong>de</strong> extraer compuestos volátiles <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra. Estehecho indica que <strong>el</strong> paso <strong>de</strong> sustancias <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra al <strong>vino</strong> esmás complejo <strong>de</strong> lo que es una extracción simple. Esto es unhecho bi<strong>en</strong> <strong>de</strong>mostrado.〈 La proporción <strong>de</strong> compuestos como vainillina, eug<strong>en</strong>ol, furfural,cis whisky lactona, guayacol y 4-alil-2,6 dimetoxif<strong>en</strong>ol queprovi<strong>en</strong>e <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra <strong>de</strong> la barrica y la que provi<strong>en</strong><strong>en</strong> <strong>de</strong>precursores aromáticos <strong>de</strong> la uva.〈 La capacidad <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra <strong>de</strong> ce<strong>de</strong>r β-ionona.<strong>Informe</strong> TécnicoGestión <strong>de</strong> <strong>pH</strong> <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong> <strong>de</strong> <strong>calidad</strong>101
7. Últimos estudios sobre intercambios aromaticos <strong>en</strong>tre ma<strong>de</strong>ra y <strong>vino</strong>〈 El pap<strong>el</strong> s<strong>en</strong>sorial efectivo <strong>de</strong> algunos <strong>de</strong> los compuestos ofamilias <strong>de</strong> compuestos que ce<strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra.〈 Las difer<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong> las barricas <strong>de</strong> roble segúnsu especie-orig<strong>en</strong>, <strong>el</strong> secado <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra, su tostado y suvolum<strong>en</strong>.〈 El pap<strong>el</strong> s<strong>en</strong>sorial <strong>de</strong> compuestos g<strong>en</strong>erados por oxidación ohidrólisis <strong>de</strong> precursores, así como la modificación s<strong>en</strong>sorial por ladisminución o <strong>de</strong>saparición <strong>de</strong> sustancias por evaporación oadsorción.A estas preguntas se podría añadir otra que es clave para muchos<strong>en</strong>ólogos ¿Cuál es <strong>el</strong> tiempo <strong>de</strong> vida <strong>de</strong> una barrica <strong>de</strong>s<strong>de</strong> <strong>el</strong> punto<strong>de</strong> vista <strong>de</strong> la crianza?Durante los últimos años se ha estudiado <strong>de</strong> una formasistemática <strong>en</strong> <strong>el</strong> Laboratorio <strong>de</strong> Análisis <strong>de</strong>l Aroma y Enología <strong>el</strong>comportami<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> <strong>en</strong> la barrica int<strong>en</strong>tando contestar aalgunas <strong>de</strong> las cuestiones planteadas. Esos trabajos han constituidolas Tesis Doctoral <strong>de</strong> la Dra. Margarita Aznar y <strong>de</strong> la Dra. IdoyaJarauta. Alguno <strong>de</strong> sus resultados se expondrá <strong>en</strong> esta exposiciónque com<strong>en</strong>zamos con la <strong>en</strong>umeración <strong>de</strong> los compuestos que ce<strong>de</strong>la barrica, su orig<strong>en</strong>, y su importancia s<strong>en</strong>sorial.7.1 Compuestos cedidos por la ma<strong>de</strong>raLa ma<strong>de</strong>ra no es un material inerte, sino un producto natural queconti<strong>en</strong>e, <strong>en</strong>tre otras sustancias, aromas y compuestos f<strong>en</strong>ólicos novolátiles que son responsables <strong>de</strong> modificaciones que sufre <strong>el</strong> <strong>vino</strong>durante su estancia <strong>en</strong> la barrica. Por esta razón muchosinvestigadores han trabajado <strong>en</strong> i<strong>de</strong>ntificar estos compuestosextrayéndolos, tanto con disolv<strong>en</strong>tes orgánicos, como condisoluciones hidroalcohólicas y <strong>vino</strong> (1-4). Boidron y col. (4) <strong>en</strong>1988 clasificaron las sustancias volátiles extraídas <strong>en</strong> las familiassigui<strong>en</strong>tes: Derivados furánicos, lactonas, f<strong>en</strong>oles volátiles,f<strong>en</strong>ilcetonas y al<strong>de</strong>hidos f<strong>en</strong>ólicos. A <strong>el</strong>los nos vamos a referir.Derivados furánicosSe <strong>en</strong>globan <strong>en</strong> este grupo: furfural, 5-metilfurfural, 5 hidroximetilfurfural y furfuril alcohol. Estas sustancias se g<strong>en</strong>eran <strong>en</strong> su mayorparte durante la etapa <strong>de</strong>l tostado <strong>de</strong> la barrica comoconsecu<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> una reacción <strong>de</strong> Maillard <strong>de</strong> los compuestosglucidicos <strong>de</strong> la ma<strong>de</strong>ra. El furfural provi<strong>en</strong>e <strong>de</strong> las p<strong>en</strong>tosas (5) y<strong>el</strong> 5-metilfurfural y <strong>el</strong> 5-hidroxi-nutilfurfural <strong>de</strong> las hexosas. Elfurfuril alcohol se forma por reducción <strong>en</strong>zimática <strong>de</strong> sus análogosal<strong>de</strong>hidos durante <strong>el</strong> <strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to. En consecu<strong>en</strong>cia los factoresque afectan a la actividad <strong>en</strong>zimática como <strong>pH</strong> y temperaturaafectarán a su conc<strong>en</strong>tración (5-6-7).LactonasLas más importantes son la cis y trans whisky lactonas. Estoscompuestos se <strong>en</strong>cu<strong>en</strong>tran ya <strong>en</strong> la ma<strong>de</strong>ra ver<strong>de</strong> y suconc<strong>en</strong>tración <strong>en</strong> la barrica <strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong> <strong>de</strong>l tostado y <strong>de</strong>l orig<strong>en</strong> <strong>de</strong>lroble (4-7). También se han <strong>en</strong>contrado <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s blancos sin crianza,por lo que su aparición <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong> podría t<strong>en</strong>er otro orig<strong>en</strong> (8).F<strong>en</strong>oles volátilesLa ma<strong>de</strong>ra no tostada conti<strong>en</strong>e f<strong>en</strong>oles volátiles <strong>en</strong> proporcionespequeñas si<strong>en</strong>do <strong>el</strong> eug<strong>en</strong>ol <strong>el</strong> compuesto más característico (4 y 9).Como consecu<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l tostado , <strong>de</strong> la <strong>de</strong>gradación térmica <strong>de</strong> lalignina, se g<strong>en</strong>eran guayacol, f<strong>en</strong>ol, p-cresol-, o-cresol, 4-metilguayacol, 4-propilguayacol y 4-alil-2,6 dimetoxif<strong>en</strong>ol (4, 5, 6,10). A<strong>de</strong>más, tanto <strong>el</strong> f<strong>en</strong>ol como <strong>el</strong> orto y para cresol, pue<strong>de</strong>n t<strong>en</strong>erun orig<strong>en</strong> microbiológico. (11)También ti<strong>en</strong><strong>en</strong> orig<strong>en</strong> microbiológico otros f<strong>en</strong>oles volátilesimportantes, <strong>el</strong> 4-etilf<strong>en</strong>ol y <strong>el</strong> 4-etilguayacol (12). Levaduras <strong>de</strong>lgénero Brettanomyces y Dekkera, <strong>en</strong> pres<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> ácidos p-cumaricoy ferúlico, sintetizan <strong>el</strong> 4-etilf<strong>en</strong>ol y 4-etilguayacol respectivam<strong>en</strong>te.Esto lo realizan por medio <strong>de</strong> las <strong>en</strong>zimas cinamato <strong>de</strong>scarboxilasa,que transforma lo ácidos cinámicos <strong>en</strong> los correspondi<strong>en</strong>tesvinilf<strong>en</strong>oles y la vinilreductasa que cataliza la reducción <strong>de</strong> losvinilf<strong>en</strong>oles a etilf<strong>en</strong>oles.F<strong>en</strong>ilcetonasA esta familia pert<strong>en</strong>ec<strong>en</strong> acetovainillona, propiovanillona ybutirovanillona. La ma<strong>de</strong>ra ver<strong>de</strong> conti<strong>en</strong>e pocas f<strong>en</strong>ilcetonas pero <strong>el</strong>tostado aum<strong>en</strong>ta su conc<strong>en</strong>tración. (4)Al<strong>de</strong>hidos f<strong>en</strong>ólicosSe <strong>en</strong>globan <strong>en</strong> este grupo: vainillina, siringal<strong>de</strong>hido, coniferal<strong>de</strong>hidoy sinapal<strong>de</strong>hido.Estos al<strong>de</strong>hidos se g<strong>en</strong>eran por la <strong>de</strong>gradación térmica <strong>de</strong> la ligninadurante <strong>el</strong> tostado, por extracción <strong>de</strong> los monómeros libres pres<strong>en</strong>tes<strong>en</strong> la lignina y a través <strong>de</strong> la etanolisis <strong>de</strong> la lignina (11).El tostado aum<strong>en</strong>ta consi<strong>de</strong>rablem<strong>en</strong>te la cantidad <strong>de</strong> vainillina y,sobre todo <strong>de</strong> siringal<strong>de</strong>hido.7.2 Pap<strong>el</strong> s<strong>en</strong>sorial efectivo <strong>de</strong> alguno <strong>de</strong> loscompuestos o familia <strong>de</strong> compuestos que ce<strong>de</strong> lama<strong>de</strong>raCuando se revisa la bibliografía sobre la crianza <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> y se busca <strong>el</strong>impacto s<strong>en</strong>sorial <strong>de</strong> las sustancias que aportan las difer<strong>en</strong>cias con <strong>el</strong><strong>vino</strong> que no ha t<strong>en</strong>ido contacto con la ma<strong>de</strong>ra, llama po<strong>de</strong>rosam<strong>en</strong>t<strong>el</strong>a at<strong>en</strong>ción la aus<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> información verda<strong>de</strong>ram<strong>en</strong>te útil. Haymuchos estudios sobre la cesión <strong>de</strong> tales compuestos, puesta <strong>de</strong>manifiesto por medio <strong>de</strong>l análisis químico, pero hay gran<strong>de</strong>sdiscrepancias sobre sus efectos. Para atribuir la importancia s<strong>en</strong>sorialse han usado los umbrales <strong>de</strong> <strong>de</strong>tección y los valores <strong>de</strong> aroma. Yaquí surge la dificultad <strong>de</strong> interpretar los resultados, ya que <strong>en</strong> labibliografía figuran datos muy dispares <strong>de</strong> los umbrales <strong>de</strong>percepción. A<strong>de</strong>más, los valores reseñados se refier<strong>en</strong> casi siempre aproductos puros, sin t<strong>en</strong>er <strong>en</strong> cu<strong>en</strong>ta los efectos sinérgicos yantagónicos <strong>en</strong>tre compuestos.Por otra parte, y con más frecu<strong>en</strong>cia <strong>de</strong> la <strong>de</strong>seada, aparec<strong>en</strong><strong>de</strong>scriptores <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong> que correspon<strong>de</strong>n al aroma <strong>de</strong> compuestospuros, pero <strong>el</strong> valor <strong>de</strong> aroma <strong>de</strong> tales compuestos <strong>en</strong> ese <strong>vino</strong> esmuy inferior a la unidad, por lo que no pue<strong>de</strong> explicarse su olor,únicam<strong>en</strong>te por un efecto sinérgico. Es muy posible que la mezcla<strong>de</strong> olores difer<strong>en</strong>tes, <strong>en</strong> ciertas proporciones, conduzca a un aromaque recuer<strong>de</strong>, o coincida, con <strong>el</strong> <strong>de</strong> un compuesto que ce<strong>de</strong> labarrica y se asigne a tal sustancia una importancia s<strong>en</strong>sorial qu<strong>en</strong>o ti<strong>en</strong>e.102Fundación para la Cultura <strong>de</strong>l Vino