Antonio PALACIOSInflu<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l <strong>pH</strong>, aci<strong>de</strong>z<strong>de</strong>l <strong>vino</strong> y <strong>de</strong>fectosorganolépticos <strong>de</strong> orig<strong>en</strong>microbiano <strong>en</strong> la cata <strong>de</strong>l<strong>vino</strong>6.1 IntroducciónLos ácidos orgánicos <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> proce<strong>de</strong>n por un lado <strong>de</strong> las uvas(es<strong>en</strong>cialm<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la pulpa <strong>de</strong> las bayas) y por otro, <strong>de</strong> losf<strong>en</strong>óm<strong>en</strong>os ferm<strong>en</strong>tativos. La naturaleza y la conc<strong>en</strong>tración<strong>de</strong>p<strong>en</strong><strong>de</strong>n <strong>de</strong> la técnica <strong>de</strong> <strong>el</strong>aboración. Todos estos ácidosconstituy<strong>en</strong> la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> que soporta <strong>el</strong> color, <strong>el</strong> aspectos<strong>en</strong>sorial y <strong>el</strong> estado higiénico <strong>de</strong> los <strong>vino</strong>s. Una falta <strong>de</strong> aci<strong>de</strong>z setraduce <strong>en</strong> falta <strong>de</strong> brillo, frescor, aromas, estabilidadmicrobiológica y se adquiere un aspecto gustativo plano <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>,don<strong>de</strong> <strong>el</strong> paladar medio no se <strong>de</strong>sarrolla y por lo tanto no ti<strong>en</strong>euna bu<strong>en</strong>a evolución <strong>en</strong> boca.Las prácticas <strong>de</strong> acidificación o <strong>de</strong>sacidificación <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> se realizan<strong>en</strong> las regiones don<strong>de</strong> se permit<strong>en</strong>, para ajustar la aci<strong>de</strong>z a laduración probable <strong>de</strong> <strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to. La acidificación es, am<strong>en</strong>udo, muy realizada si <strong>el</strong> <strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to va a ser largo, ya qu<strong>el</strong>a aci<strong>de</strong>z ti<strong>en</strong>e una r<strong>el</strong>ación directa con la capacidad <strong>de</strong><strong>en</strong>vejecimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong> los <strong>vino</strong>s <strong>en</strong> g<strong>en</strong>eral.6.2 Los ácidos <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>El compon<strong>en</strong>te ácido <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> ti<strong>en</strong>e varios oríg<strong>en</strong>es y <strong>de</strong> esta formapue<strong>de</strong>n ser clasificados <strong>de</strong> la sigui<strong>en</strong>te manera: (se indica <strong>en</strong>algunos casos su conc<strong>en</strong>tración normal <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s).· Proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> uva sana: ácido L-tartárico (1,2-4,8 g/l), ácido L-málico (0,16-5,2 g/l), ácido D-málico (0,01-0,08 g/l) ácido cítrico(0,12-0,88 g/l), ácido L-ascórbico (0,005-0,012 g/l), ácido oxálico,ácido glicolítico y ácido fumárico.· Proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> uva con Botrytis: ácido glucorónico (0,12-2,5 g/l),ácido galacturónico, ácido glucónico (0,01-2,8 g/l), ácido múcico yácido ceto-glucónico.· Proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> la ferm<strong>en</strong>tación: ácido L-láctico (0,04-4,2 g/l),ácido succínico (0,035-1 g/l), ácido pirúvico (0,01-0,5 g/l), ácidoacético (0,15-0,9 g/l); cetoglutárico, ácido citramálico, ácidoglicérico, ácido dimetilglicérico, ácido fórmico, ácidos grasossaturados e insaturados.6.3 Función <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong>La principal propiedad <strong>de</strong> los ácidos orgánicos es la <strong>de</strong> contribuir<strong>en</strong> gran medida a la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>, difer<strong>en</strong>ciándose <strong>en</strong>tre laaci<strong>de</strong>z total o <strong>de</strong> titulación, la aci<strong>de</strong>z volátil y la aci<strong>de</strong>z real<strong>de</strong>finida por <strong>el</strong> <strong>pH</strong>. El conocimi<strong>en</strong>to <strong>de</strong>l compon<strong>en</strong>te ácido <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>es muy importante para <strong>el</strong> <strong>en</strong>ólogo, ya que ha <strong>de</strong> seguirse <strong>de</strong>s<strong>de</strong> lamaduración <strong>de</strong> la uva, durante la ferm<strong>en</strong>tación y la conservación<strong>de</strong>l <strong>vino</strong> hasta su comercialización.Cuando <strong>el</strong> <strong>vino</strong> pres<strong>en</strong>ta excesiva aci<strong>de</strong>z, éste pres<strong>en</strong>ta unaagresividad molesta. Si <strong>el</strong> <strong>vino</strong> es insufici<strong>en</strong>tem<strong>en</strong>te ácido, <strong>el</strong> <strong>vino</strong>se pres<strong>en</strong>ta frágil y <strong>de</strong> sabor pastoso. Para que <strong>el</strong> <strong>vino</strong> t<strong>en</strong>ga bu<strong>en</strong>sabor, <strong>de</strong>be pres<strong>en</strong>tar una aci<strong>de</strong>z a<strong>de</strong>cuada y <strong>en</strong> equilibrio con losotros <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tos gustativos, con una gama muy amplia quepermite graduar y matizar su percepción s<strong>en</strong>sorial.El sabor ácido que se percibe <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong>, vi<strong>en</strong>e condicionado por laabundancia <strong>de</strong> protones, es <strong>de</strong>cir, por la aci<strong>de</strong>z real o <strong>pH</strong>. En un<strong>Informe</strong> TécnicoGestión <strong>de</strong> <strong>pH</strong> <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong> <strong>de</strong> <strong>calidad</strong>89
6. Influ<strong>en</strong>cia <strong>de</strong>l <strong>pH</strong>, aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> y <strong>de</strong>fectos organolépticos <strong>de</strong> orig<strong>en</strong> microbiano <strong>en</strong> la cata <strong>de</strong>l <strong>vino</strong><strong>vino</strong>, los únicos ácidos que pue<strong>de</strong>n influir sobre <strong>el</strong> <strong>pH</strong> son losácidos tartárico, málico y láctico. Debido al estado <strong>de</strong> ionización, <strong>el</strong>ácido tartárico juega <strong>el</strong> pap<strong>el</strong> más importante. Los ácidos <strong>en</strong>estado libre son los que constituy<strong>en</strong> <strong>el</strong> sabor ácido. Los anionesminerales están <strong>en</strong> estado salidificado y no interfier<strong>en</strong>directam<strong>en</strong>te sobre <strong>el</strong> sabor ácido. Se ha comprobado que <strong>en</strong> <strong>el</strong>carácter ácido, es la aci<strong>de</strong>z total la que intervi<strong>en</strong>e más que <strong>el</strong> <strong>pH</strong>.Experim<strong>en</strong>talm<strong>en</strong>te una adición <strong>de</strong> agua disminuye <strong>el</strong> impactoácido sin modificar ap<strong>en</strong>as <strong>el</strong> <strong>pH</strong>.En <strong>de</strong>gustación, <strong>el</strong> sabor ácido <strong>de</strong>l <strong>vino</strong> es uno <strong>de</strong> los cuatrosabores <strong>el</strong>em<strong>en</strong>tales. Provi<strong>en</strong>e <strong>de</strong> los seis ácidos orgánicosprincipales <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>. Los tres ácidos proce<strong>de</strong>ntes <strong>de</strong> la uvatartárico, málico y cítrico, constituy<strong>en</strong> la aci<strong>de</strong>z propiam<strong>en</strong>te dicha.La aci<strong>de</strong>z t<strong>en</strong>drá un carácter metálico y duro si <strong>el</strong> principalconstituy<strong>en</strong>te <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z es <strong>el</strong> ácido tartárico, <strong>de</strong> verdor sidomina <strong>el</strong> ácido málico o acidulado si es <strong>el</strong> ácido cítrico.Los ácidos originados por la ferm<strong>en</strong>tación alcohólica pres<strong>en</strong>tan unpap<strong>el</strong> secundario. El ácido acético pres<strong>en</strong>ta un sabor agrio, aunquees <strong>el</strong> acetato <strong>de</strong> etilo <strong>el</strong> que se percibe <strong>en</strong> <strong>de</strong>gustación olfativa. Elácido succínico se pres<strong>en</strong>ta amargo y salado a la vez. El ácidoláctico pres<strong>en</strong>ta un sabor agrio.Los ácidos grasos también ti<strong>en</strong><strong>en</strong> un impacto organolépticoimportante. Los ácidos: butírico, isobutírico e isovaleriánico ti<strong>en</strong><strong>en</strong>s<strong>en</strong>saciones olfativas fuertes, recordando ciertos tipos <strong>de</strong> quesos yparticipan <strong>de</strong> forma casi siempre negativa. Los ácidos grasos C 5 -C 12 pres<strong>en</strong>tan olores neutros, pero dan lugar a ésteres <strong>de</strong> olor muyagradable <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s blancos. Los ácidos grasos no saturadoslinoléico y linolénico son <strong>el</strong> orig<strong>en</strong> <strong>de</strong> la formación <strong>de</strong>l hexanol yhexanal, que son responsables <strong>de</strong> notas herbáceas. Los ácidosgrasos <strong>de</strong> peso molecular más <strong>el</strong>evado con conc<strong>en</strong>tracionesinferiores a 1 mg/l no pue<strong>de</strong>n t<strong>en</strong>er influ<strong>en</strong>cia sobre la<strong>de</strong>gustación.Los gustos ácido y salino se conoc<strong>en</strong> como gustos <strong>el</strong>ectrolíticos.Los compon<strong>en</strong>tes activos son los cationes solubles, los H + librespara <strong>el</strong> caso <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z, que cambian la polaridad <strong>de</strong> lamembrana <strong>de</strong> la célula receptora <strong>de</strong> las papilas gustativas,disparando la señal que viaja a través <strong>de</strong> las neuronas hasta <strong>el</strong>cerebro, don<strong>de</strong> se traduce la señal <strong>en</strong> s<strong>en</strong>saciones gustativas.Mi<strong>en</strong>tras que los gustos dulce y amargo se <strong>de</strong>b<strong>en</strong> a la formación<strong>de</strong> fuerzas <strong>de</strong> van <strong>de</strong>r Waals o pu<strong>en</strong>tes <strong>de</strong> hidróg<strong>en</strong>o con lasproteínas <strong>de</strong> membrana <strong>de</strong> las células s<strong>en</strong>soriales, que actúancomo receptores <strong>de</strong> las papilas gustativas.·En <strong>el</strong> gusto ácido influy<strong>en</strong> los sigui<strong>en</strong>tes factores:1. <strong>pH</strong> y aci<strong>de</strong>z titulable <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>2. Naturaleza <strong>de</strong> los ácidos pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> los <strong>vino</strong>s3. Equilibrio con otros constituy<strong>en</strong>tesDe esta forma, se pue<strong>de</strong> afirmar que <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s con <strong>pH</strong> iguales, lasdifer<strong>en</strong>cias <strong>de</strong> aci<strong>de</strong>z se <strong>de</strong>b<strong>en</strong> a la aci<strong>de</strong>z titulable y <strong>en</strong> <strong>vino</strong>s con<strong>pH</strong> y aci<strong>de</strong>z titulable iguales, las difer<strong>en</strong>cias se <strong>de</strong>b<strong>en</strong> al equilibriocon otros constituy<strong>en</strong>tes. El constituy<strong>en</strong>te ácido que más aci<strong>de</strong>zproporciona <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong>, es <strong>el</strong> que más baja <strong>el</strong> <strong>pH</strong> <strong>en</strong> <strong>el</strong> mediotampón.6.4 Significado <strong>de</strong>l <strong>pH</strong> y <strong>de</strong> la aci<strong>de</strong>z <strong>de</strong>l <strong>vino</strong>El <strong>pH</strong> queda <strong>de</strong>finido por <strong>el</strong> logaritmo negativo <strong>de</strong> laconc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong> protones o iones hidróg<strong>en</strong>o, o sea:<strong>pH</strong> = - log [H + ]En los alim<strong>en</strong>tos, las sustancias ácidas son casi siempre ácidosdébiles (HA) que se disocian dando lugar a H + y A - , <strong>en</strong>contrándose<strong>en</strong> <strong>el</strong> sigui<strong>en</strong>te equilibrio:[HA] + H 2 O [A - ] + [H + ]Este es un equilibrio cuya constante (Ka) <strong>de</strong>fine <strong>el</strong> grado <strong>de</strong>disociación. Esta constante ti<strong>en</strong>e un valor según la sigui<strong>en</strong>tefórmula:Ka = [A - ] x [H + ] / [HA]Lo que también se pue<strong>de</strong> expresar como:[H + ] = Ka x [HA] / [A - ]Y obt<strong>en</strong>iéndose <strong>el</strong> logaritmo negativo <strong>de</strong> ambos términos <strong>de</strong> laecuación se <strong>de</strong>fine <strong>el</strong> <strong>pH</strong>:o lo que es lo mismo:- Log [H + ] = - Log Ka - Log [HA] + Log [A - ]<strong>pH</strong> = pKa + log [A - ] / [HA]Si [A - ] y [HA] son iguales, <strong>el</strong> logaritmo <strong>de</strong> su coci<strong>en</strong>te es cero y <strong>el</strong><strong>pH</strong> = pKa. En otras palabras, pKa y <strong>pH</strong> son iguales cuando laconc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>l ácido disociado es igual a la <strong>de</strong>l ácido nodisociado.Conoci<strong>en</strong>do la conc<strong>en</strong>tración <strong>de</strong>l ácido, <strong>el</strong> <strong>pH</strong> y <strong>el</strong> pKa, se pue<strong>de</strong>calcular la cantidad <strong>de</strong> ácido no disociado pres<strong>en</strong>te <strong>en</strong> unasolución. Los ácidos fuertes ti<strong>en</strong><strong>en</strong> valores <strong>de</strong> pKa muy bajos, es<strong>de</strong>cir, están casi totalm<strong>en</strong>te disociados. Esto supone que aportanuna [H + ] proporcionalm<strong>en</strong>te mayor que un ácido débil.·Los valores <strong>de</strong> pKa para los ácidos pres<strong>en</strong>tes <strong>en</strong> <strong>el</strong> <strong>vino</strong> son:1. Sulfuroso: 1,772 .Tartárico: 3,01 y 4,343. Cítrico: 3,14, 4,77 y 5,754. Málico: 3,46 y 5,135. Láctico: 3,866. Succínico: 4,18 y 5,237. Acético: 4,96·Con adiciones <strong>en</strong> agua <strong>de</strong> 2 g/L <strong>de</strong> los sigui<strong>en</strong>tes ácidos seadquiere un <strong>pH</strong> <strong>de</strong>:1. Tartárico: 2,272. Cítrico: 2,373. Láctico: 2,48Un ejemplo s<strong>en</strong>cillo que nos pue<strong>de</strong> ayudar a compr<strong>en</strong><strong>de</strong>r mejoreste concepto es <strong>el</strong> caso <strong>de</strong>l agua, don<strong>de</strong> <strong>el</strong> equilibrio queda<strong>de</strong>finido como sigue:90Fundación para la Cultura <strong>de</strong>l Vino