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diffusif se déroulant entre la phase liquide et le voisinage immédiat de l'interface.<br />
Ainsi, de manière qualitative, au stade initial de formation <strong>du</strong> film protéique<br />
adsorbé, le transport diffusif des protéines solubles se fera plus lentement <strong>du</strong> cœur<br />
de la phase liquide vers le voisinage immédiat de l'interface que le transfert<br />
moléculaire de ce dernier jusqu'<strong>à</strong> l'interface. En effet, initialement, l'interface<br />
fraîchement formée sera totalement inoccupée et toute protéine située <strong>à</strong> proximité<br />
de celle-ci aura tendance <strong>à</strong> s'adsorber spontanément et irréversiblement (r p < r/ q<br />
où r/ q<br />
représente la concentration surfacique en protéines <strong>à</strong> l'équilibre).<br />
Éventuellement, <strong>à</strong> un stade intermédiaire, l'interface deviendra de plus en plus<br />
occupée, et de nouvelles protéines en approche auront plus de chance d'arriver<br />
sur une portion de la surface déj<strong>à</strong> occupée par d'autres (rp :::: r/ q ). Il se pro<strong>du</strong>ira<br />
alors une accumulation rapide de protéines au voisinage de l'interface puis, au<br />
stade final, s'amorcera un processus de transport diffusif inverse vers la phase<br />
liquide (appelé désorption) (rp > r/ q ). De manière quantitative, on explique le<br />
scénario précédent <strong>à</strong> l'aide d'une expression de la concentration surfacique en<br />
protéines en fonction <strong>du</strong> temps. En effet, en supposant une solution protéique avec<br />
une surface exposée <strong>à</strong> l'air ambiant suffisamment grande 18, des protéines avec un<br />
Op constant (c'est-<strong>à</strong>-dire indépendant de la concentration en ions et/ou en<br />
protéines 19) et Cp négligeable au voisinage de l'interface 2o , on peut facilement<br />
formuler un problème de diffusion aux valeurs limites, unidimensionnel et linéaire,<br />
pour une protéine soluble en déplacement depuis une solution quiescente et de<br />
dimensions finies (ou semi-infinies) vers une interface plane, d'aire infinie et fixe.<br />
Ainsi, <strong>à</strong> partir des lois de diffusion de Fick et de conditions initiales (distribution<br />
initiale de concentration) et limites (dimensions <strong>du</strong> système) appropriées, on<br />
pourra, <strong>à</strong> l'aide de méthodes de résolution standards, déterminer (ou, <strong>du</strong> moins,<br />
estimer) rp en fonction <strong>du</strong> temps (Crank, 1956; Jost, 1960).<br />
18 Puisque la mesure de la cinétique d'adsorption se fait habituellement dans une cuve, il faut<br />
s'assurer que la surface exposée soit beaucoup plus grande que la profondeur de cette dernière<br />
de manière <strong>à</strong> rendre les effets de bords négligeables.<br />
19 Physiquement, cela veut dire que chaque protéine de même que chaque groupe de protéines se<br />
déplacera indépendamment l'un de l'autre.<br />
20 Une approximation valide seulement au stade initial de l'adsorption (lp(O) = 0).<br />
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