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Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...

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1.3. Grafite e composti d’intercalazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite 5<br />

anche <strong>di</strong> un or<strong>di</strong>ne 10 rispetto alla grafite non intercalata (tabella 1).<br />

Resistività <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite e dei suoi intercalati<br />

Materiale ρ a 90K (Ωcm) ρ a 285K (Ωcm)<br />

α-grafite 37,7 28,4<br />

C8K 0,768 1,02<br />

C12K 0,932 1,15<br />

Tabella 1: Paragone <strong><strong>del</strong>la</strong> resistività <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite con C8K e C12K a due <strong>di</strong>verse temperature.<br />

Un interessante esempio <strong>di</strong> intercalazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite che si <strong>di</strong>scosta dall’impiego <strong>di</strong> me-<br />

talli alcalini e dalla riduzione <strong>di</strong> quest’ultima utilizza aci<strong>di</strong> <strong>di</strong> Lewis fortemente ossidanti<br />

quali AsF5 ed SbF5 per drogare con lacune la struttura elettronica <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite. Questo caso<br />

presenta una forte analogia con gli obbiettivi <strong>di</strong> questa tesi (paragrafo 1.10), infatti, come<br />

vedremo nel capitolo 2, la reazione d’ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite da parte <strong>del</strong> AsF5 ha dato<br />

spunto per in<strong>di</strong>viduare la via <strong>di</strong> sintesi <strong>del</strong>le fulleriti cationiche. La reazione tra AsF5 e la<br />

grafite avviene secondo l’equazione <strong>di</strong> figura 4, la reazione avviene a 25 ◦ C cioè con AsF5 allo<br />

stato gassoso.<br />

Figura 4: Reazione <strong>di</strong> ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite da parte <strong>di</strong> AsF5.<br />

Nel caso <strong>di</strong> SbF5 si osserva la <strong>di</strong>merizzazione <strong>del</strong>l’alogenuro secondo l’equazione <strong>di</strong> figura<br />

5, questo comportamento è stato sfruttato ad esempio impiegando l’intercalato <strong>di</strong> grafite e<br />

SbF5 come catalizzatore. Le proprietà catalitiche <strong>di</strong> questo composto sono le stesse <strong>di</strong> SbF5<br />

col vantaggio, però, <strong>di</strong> essere un catalizzatore solido ciò ne rende più facile la rimozione<br />

dall’ambiente <strong>di</strong> reazione; inoltre l’effetto <strong>di</strong> <strong>di</strong>spersione <strong>di</strong> SbF5 nel reticolo <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite ne<br />

rende più blande (e quin<strong>di</strong> più controllabili) le proprietà ossidanti.<br />

Figura 5: Dimerizzazione <strong>di</strong> SbF5 nella reazione <strong>di</strong> ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite.<br />

Dopo la scoperta <strong>del</strong> C60 questi meto<strong>di</strong> <strong>di</strong> intercalazione sono stati utilizzati anche per<br />

cercare <strong>di</strong> intercalare quest’ultimo data l’affinità tra fullerene e grafite.

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