Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...
Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...
Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...
You also want an ePaper? Increase the reach of your titles
YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.
1.3. Grafite e composti d’intercalazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite 5<br />
anche <strong>di</strong> un or<strong>di</strong>ne 10 rispetto alla grafite non intercalata (tabella 1).<br />
Resistività <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite e dei suoi intercalati<br />
Materiale ρ a 90K (Ωcm) ρ a 285K (Ωcm)<br />
α-grafite 37,7 28,4<br />
C8K 0,768 1,02<br />
C12K 0,932 1,15<br />
Tabella 1: Paragone <strong><strong>del</strong>la</strong> resistività <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite con C8K e C12K a due <strong>di</strong>verse temperature.<br />
Un interessante esempio <strong>di</strong> intercalazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite che si <strong>di</strong>scosta dall’impiego <strong>di</strong> me-<br />
talli alcalini e dalla riduzione <strong>di</strong> quest’ultima utilizza aci<strong>di</strong> <strong>di</strong> Lewis fortemente ossidanti<br />
quali AsF5 ed SbF5 per drogare con lacune la struttura elettronica <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite. Questo caso<br />
presenta una forte analogia con gli obbiettivi <strong>di</strong> questa tesi (paragrafo 1.10), infatti, come<br />
vedremo nel capitolo 2, la reazione d’ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite da parte <strong>del</strong> AsF5 ha dato<br />
spunto per in<strong>di</strong>viduare la via <strong>di</strong> sintesi <strong>del</strong>le fulleriti cationiche. La reazione tra AsF5 e la<br />
grafite avviene secondo l’equazione <strong>di</strong> figura 4, la reazione avviene a 25 ◦ C cioè con AsF5 allo<br />
stato gassoso.<br />
Figura 4: Reazione <strong>di</strong> ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite da parte <strong>di</strong> AsF5.<br />
Nel caso <strong>di</strong> SbF5 si osserva la <strong>di</strong>merizzazione <strong>del</strong>l’alogenuro secondo l’equazione <strong>di</strong> figura<br />
5, questo comportamento è stato sfruttato ad esempio impiegando l’intercalato <strong>di</strong> grafite e<br />
SbF5 come catalizzatore. Le proprietà catalitiche <strong>di</strong> questo composto sono le stesse <strong>di</strong> SbF5<br />
col vantaggio, però, <strong>di</strong> essere un catalizzatore solido ciò ne rende più facile la rimozione<br />
dall’ambiente <strong>di</strong> reazione; inoltre l’effetto <strong>di</strong> <strong>di</strong>spersione <strong>di</strong> SbF5 nel reticolo <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite ne<br />
rende più blande (e quin<strong>di</strong> più controllabili) le proprietà ossidanti.<br />
Figura 5: Dimerizzazione <strong>di</strong> SbF5 nella reazione <strong>di</strong> ossidazione <strong><strong>del</strong>la</strong> grafite.<br />
Dopo la scoperta <strong>del</strong> C60 questi meto<strong>di</strong> <strong>di</strong> intercalazione sono stati utilizzati anche per<br />
cercare <strong>di</strong> intercalare quest’ultimo data l’affinità tra fullerene e grafite.