Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...

2.3. Ossidanti 25
Figura 22: Reazione tra C60 ed AsF5
o di Se4 oppure per sintetizzare specie complesse come [F e(CO)6][Sb2F11]2 tuttavia è stato
relativamente poco impiegato come ossidante verso specie organiche, perchè la sua elevata
forza ossidante può distruggerle come sostiene Reed.
Figura 23: Reazione di ossidazione del Hg di R.J.Gillespie
Nella reazione tra C60 ed AsF5 l’ossidante è l’As, di una delle 3 moli di pentafluoruro
di arsenico, che cambia il suo stato di ossidazione da +5 a + 3 sottraendo 2 elettroni al
fullerene formando trifluoruro di arsenico. Le restanti 2 moli di pentafluoruro formano 2 moli
di AsF − 6
che fanno da controione al dicatione del fullerene formatosi e di cui discuteremo
successivamente le prorpietà di anione non coordinante (paragrafo 2.4.2).
Figura 24: Reazione di produzione NO + 2
nella miscela solfonitrica.
Da notare che la reazione avviene in SO2 cioè un solvente scarsamente nucleofilo e resi-
stente all’ossidazione da parte del pentafluoruro, già impiegato da Olah nei primi studi sui
carbocationi. In fine un’altra proposta per la sintesi di fulleriti cationiche riguarda l’impiego
di sali di nitroni ionici. Questi sali, composti da NO + 2
ed un controione, sono stati originaria-
mente sviluppati per evitare due problemi che si possono presentare in alcuni casi particolari
delle reazioni di nitrazione di un anello aromatico per le quali si impiega normalmente la
miscela solfonitrica. Il primo riguarda l’acqua che viene prodotta nella reazione di forma-
zione di NO + 2
tra acido solforico e nitrico concentrati (figura 24): questa ha un effetto di
diluizione sugli acidi della miscela che porta alla diminuzione della sua capacità di nitrazione.
Il secondo problema è dato dal fatto che non sempre si può utilizzare la miscela solfonitrica
(composti sensibili agli acidi), infatti non tutte le sostanze organiche sopportano condizioni
così drastiche. Quindi è stato necessario sviluppare i sali di nitronio, è stato anche osservato
che questi composti in alcuni casi si comportano da ossidanti [32]. NO + 2
ha 16 elettroni di