Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...

30 2. Sintesi di Fulleriti Cationiche
Dal punto di vista degli anioni non coordinanti, il carborano anionico più studiato è
CB11H12 − (figura 29) che presenta tutte le caratteristiche citate per essere un ottimo anione
non coordinante:
• presenta una sola carica negativa
• gli atomi periferici sono solamente atomi di H
• elevata delocalizzazione (delocalizzazione dei legami σ
Inoltre la bassa differenza di elettronegatività tra C e B (cioè gli atomi che costituiscono
lo scheltro della molecola) evita sbilanciamenti di densità elettronica che possono provocare
attacchi nucleofili. La bassissima capacità coordinante di CB11H12 − è stata verificata con-
frontando alcuni parametri strutturali del complesso porfirinico [(F e)(T P P )X] (dove X è il
controione) variandone l’anione (X) tra quelli notoriamente meno coordinanti: Cl − , SbF − 6 ,
ClO − 4 e ovviamente CB11H12 − .
Figura 30: Struttura del complesso [(F e)(T P P )(CB11H12)].
In figura 30 è riportata la struttura del complesso [(F e)(T P P )(CB11H12)]. I dati strut-
turali (tabella 3), del confronto tra i diversi anioni, mostrano che il complesso avente come
controione il carborano anionico presenta la minor distanza di legame F e−N, inoltre tra le
quattro possibilità è quello avente il più piccolo core di coordinazione (distanza Ct· · · N in
tabella 3) ed il minor spostamento fuori dal piano di coordinazione dell’atomo di F e (distanza
F e· · · Ct in tabella 3). Questi dati mostrano chiaramente che il metallo, nel caso in cui il
controione è il carborano anionico , presenta la maggior interazione col legante quindi la mi-
nor interazione col controione; da ciò si deduce che l’anione meno coordinante del quartetto
preso in esame è CB11H12 − seguito da SbF − 6 .