Studio della forma di riga del K3C60 - Dipartimento di Fisica e ...

56 3. Tecniche di Sintesi e di Caratterizzazione
Figura 54: Spettri Raman di: a)C60 fase polimerica tetragonale. b)Polimero 2D Na4C60.
c)fase metallica di K3C60 a 330 K.Le linee riportate in alto rappresentano i modi attivi al
Raman del C60.
3.5.2 Spettroscopia Raman sulle Fulleriti Anioniche AxC60 polimerizzate
La spettroscopia Raman è un utile e potente strumento di caratterizzazione per le strutture
polimeriche del C60, sia nel caso del fullerene puro che nel caso delle fulleriti anioniche. La
comparsa di legami covalenti tra le unità di fullerene ovviamente cambia la situazione dei modi
intermolecolari, che nel fullerene puro sono assenti date le piccole interazioni tra le molecole
di C60 (come descritto precedentemente). Inoltre la formazione di legami intermolecolari
causa la reibridizzazione, a sp 3 , di alcuni atomi di C di conseguenza modifica anche i modi
intramolecolari. Generalmente, nello spettro Raman di un composto in cui è presente fullerene
polimerizzato, si osserva un aumento del numero di picchi nella regione compresa tra 200-
1600cm −1 (figura 54) dovuto alla rimozione della degenerazione dei modi Hg. Inoltre il
picco d’assorbimento dovuto al modo Ag(2) si sposta, analogamente al caso visto prima, di
∼5,5cm −1 per ogni legame intermolecolare presente [58]. Questo fenomeno è però soggetto
a qualche ambiguità interpretativa soprattutto nel caso delle fulleriti anioniche polimeriche
dove quindi sono presenti entrambe le cause di spostamento del picco. Infine un ultimo
picco sintomatico di polimerizzazione nel C60 è quello a ∼1000cm −1 . La presenza di quest
ultimo è attribuibile alla polimerizzazione di tipo cicloaddizione [2+2] [1], ed è attribuibile allo
stretching dei legami dell’anello a quattro termini. Tuttavia ne è stata rilevata la presenza
anche nello spettro del polimero 2D Na4C60 dove però non sono presenti anelli a quattro
termini derivanti da cicloaddizione [2+2]. Pertanto è ragionevole supporre che altri modi
vibrazionali siano associabili alla frequenza d’assorbimento indicata.