View/Open - JUWEL - Forschungszentrum Jülich

scheidbaren Messsignal abgeleitet werden . Für die Quantifizierung ist aber die Bestimmungsgrenze
die ausschlaggebende Größe . Sie ist eine pragmatisch festgelegte Größe und gibt die
untere Gehaltsgrenze für einen maximal tolerierbaren Zufallsfehler an (DOERFFEL ET AL.,
1994) . Die Nachweis- und Bestimmungsgrenzen der in den Versuchen verwendeten Analysenverfahren
sind in Tab. 23 aufgeführt . Die für das GC/MS-system angegebenen Grenzwerte
gelten nur für den Selected Ion Mode" (SIM) und die Retentionszeitbestimmung der zu analysierenden
Proben . Es war deutlich erkennbar, dass die GC/MS wesentlich niedrigere Bestimmungsgrenzen
als die HPLC oder GPC aufwies . Für die Flüssiginjektionen wäre eine niedrigere
Bestimmungsgrenze erreichbar, wenn das Lösungsmittel der Proben organisch wäre .
Dieses ist zum Beispiel mit der Festphasenextraktion oder Festphasenmikroextraktion aus
Wasser möglich (2 .1 .4) . Wegen der Verluste bei der Probenvorbereitung wurde die Direktinjektionsmethode
zur Grundwasseranalyse vorgezogen . Bei matrixbelasteten Proben wie den
Bodenextrakten oder auch teilweise Grundwasserproben war der Einsatz der Radio-HPLC
oder Radio-GPC von großem Vorteil und erhöhte die Nachweisempfindlichkeit gegenüber
den gesuchten Analyten . Ein weiterer Vorteil dieser Methodik ist das hohe Injektionsvolumen
(bis zu 200 pL), mit dem die Absolutmenge, welche im Detektor bei der Analyse zur Verfügung
steht, um den Faktor 200 gegenüber der GC/MS-Analyse erhöht ist.
Tab . 23 : Übersicht über die Nachweis- und Bestimmungsgrenzen der eingesetzten Analysenverfahren in den
einzelnen Versuchen (Abbaustudien [MTBE-A], Säulenversuche [MTBE-S] und Windkanalversuch
[MTBE-L1]) .
4.4 .2 .3 HPLC/GPC
Ergebnisse
Methode Studie Nachweisgrenze Bestimmungsgrenze
[kBq L - '] [mg L'] [kBq L- '] [mg L - ']
HPLC
MTBE-A °
MTBE-S2 0
BE
AKE
GW
12,5
25
12,5
72,4
144,8
72,4
41,7
83,3
41,7
241,3
482,5
241,3
MTBE-L1 - - - -
MTBE-A 12,5 0,34 41,7 1,13
GPC MTBE-S2 GW 12,5 72,4 41,7 241,3
MTBE-L1 GW 12,5 1,2 41,7 3,9
GC/MS
MTBE-S
MTBE-L1
Gas
GW
Gas
GW
-
-
-
-
0,2 ng L -'
1
0,2 ng L -'
1
-
-
-
-
0,6 ng L- '
3
0,6 ng L- '
3
Abhängigkeit vom möglichen Injektionsvolumen BE=200 pL ; AKE=100pL
Theoretischer Wert; keine Analysen mit der HPLC/GPC
AKE=Aktivkohleextraktion (ACN) ; BE=Bodenextraktion (CaCI Z -LSg . (10 mM)) ;
GW=Grundwasserproben ; Gas=Luftanalysen mit Thermodesorption
Die HPLC konnte im Windkanalversuch nur unzureichend MTBE und seine Metaboliten
trennen . Aus diesem Grund wurde die GPC in der Studie MTBE-L1 verwendet . Die GPC
erreichte eine wesentlich bessere Trennung des Analyten und seiner Abbauprodukte (Abb .
57) . Ein Problem bei der GPC war allerdings die schlechte Wiederfindung der injizierten
-13 3-