Dissertationsschrift - Ralf Liedke 1999

2 Analytische und präparative Arbeitsweisen 30
Ermittlung der Wiederfindungsraten bei der Extraktion aus wäßrigen Modellsystemen
Wäßrige Lösungen, die einen Überschuß an Glucose, Fructose und Citronensäure neben
den Chinoxalinderivaten des 1-Desoxyosons und des Glucosons enthielten, wurden zweimal
mit organischen Lösungsmitteln ausgeschüttelt. Die vereinigten organischen Phasen wurden
im Vakuum zur Trockne eingedampft. Der Rückstand der organischen Phase wurde nach
Oximierung und Silylierung gaschromatographisch auf die einzelnen Substanzen untersucht,
um die Wiederfindungsraten zu bestimmen.
Neben n-Butanol und Dichlormethan wurden auch Essigester, n-Hexan und
t-Butylmethylether (t-BME) als klassische organische Lösungsmittel untersucht. Die ermittelten
Wiederfindungsraten für die einzelnen Verbindungen sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1: Wiederfindungsraten der einzelnen Substanzen in Prozenten bezogen auf das verwendete
Extraktionsmittel. Die Wiederfindungsrate für das 3-DHQ wurde nur für die Extraktion
mit n-Butanol bestimmt.
t-BME n-Hexan Essigester Dichlormethan n-Butanol
Citronensäure - - - - 5,1
Fructose 0,5 0,0 9,5 0,0 10,2
Glucose 0,1 0,0 8,4 0,0 10,5
1-DHQ 23,3 0,0 77,0 15,4 93,5
aTBQ 16,0 0,0 30,6 0,0 81,9
3-DHQ - - - - 93,3
Die Extraktion mit Dichlormethan, wie Ledl sie bei seinen präparativen Arbeiten anwendete,
führt zu einem äußerst sauberen Extrakt, der neben den Chinoxalinen kaum Begleitbestandteile
enthält. Diese Art der Aufreinigung ist jedoch aufgrund der niedrigen Wiederfindungsraten
nur für präparative Arbeiten geeignet. Von den anderen Extraktionsmitteln ist
n-Butanol das geeignetste Lösungsmittel. Hier ergeben sich für die drei Chinoxaline
Wiederfindungsraten von 82 bis 95 %, wohingegen der Überschuß an Glucose, Fructose und
Citronensäure nur zu ca. 10 % in den Extrakt gelangt (7.5). Somit erreicht man nicht nur eine
Anreicherung der Chinoxaline aus der Lebensmittelmatrix, sondern auch eine weitgehende
Abtrennung der Verbindungen, die in der Matrix in großem Überschuß vorliegen und die sich
in diesen großen Mengen störend auf die nachfolgende Derivatisierung für die Gaschromatographie
auswirken würden.
2.1.4 Nachweis von Radikalen mit der DPPH-Methode
Eine apparativ sehr einfache Methode zum Nachweis von Radikalen stellt die Abfangreaktion
mit 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl-Radikal (DPPH•) dar. Bei dem DPPH• handelt es sich um