Dissertationsschrift - Ralf Liedke 1999

2 Analytische und präparative Arbeitsweisen 40
2.2.2.3 Darstellung von D-arabino-Hexos-2-ulose-chinoxalin (D-Glucoson-chinoxalin)
Feather [78] entwickelte eine Methode, mit der sich die stabilen Bis-benzoylhydrazone des
3-Desoxyosons und des D-Glucosons darstellen lassen (vergl. auch [79]). Ausgehend von
dieser Darstellungsweise wurde eine eigene Methode entwickelt, mit der sich das
Chinoxalinderivat des Glucosons als alleiniges Produkt präparativ herstellen läßt.
Hierzu wird Glucose mit p-Toluidin im essigsauren Medium unter Rückfluß erhitzt. Nach der
Zugabe des o-Phenylendiamins wird der Reaktionsansatz erneut zum Kochen gebracht.
Nach dem Abkühlen kristallisiert das Chinoxalinderivat in Form kleiner Plättchen aus. Es wird
mehrmals mit Methanol und Diethylether gewaschen und schließlich aus heißem Methanol
umkristallisiert.
2.2.3 Charakterisierung der α-Dicarbonylverbindungen als Chinoxaline
mittels Gaschromatographie/Massenspektroskopie Kopplung
Die wichtigste Methode zur Charakterisierung von Verbindungen ist die Massenspektroskopie.
Die eigenen Präparate wurden deshalb mittels Kopplung von Gaschromatographie
und Massenspektroskopie charakterisiert und auf ihre Reinheit überprüft. Die Präparate
wurden hierfür mit zwei unabhängigen Methoden acetyliert bzw. silyliert. Die Derivate wurden
nach gaschromatographischer Trennung massenspektroskopisch detektiert. Die durch Elektronenstoß-Ionisation
(70 eV) erhaltenen Massenspektren konnten dann für die einzelnen
Chinoxalinderivate ausgewertet werden.
2.2.3.1 Charakterisierung der Chinoxalinderivate mittels GC/MS-Kopplung nach
Silylierung
Die Charakterisierung der präparativ dargestellten Chinoxaline erfolgt nach Silylierung mittels
GC/MS-Kopplung. Nach der Silylierung, die auch für die analytische Bestimmung der Chinoxaline
in den Modellen und Lebensmittelproben angewendet wird, erhält man die Chinoxaline
in Form ihrer Silylether, die sich sehr gut gaschromatographisch nachweisen lassen.
Die Strukturen der Silylether der hier interessierenden Chinoxalinderivate sind in Abbildung
28 dargestellt. Die Massenspektren befinden sich im Anhang (9.2).