Dissertationsschrift - Ralf Liedke 1999

3 Untersuchungen an wäßrigen Modellsystemen 72
ergibt sich in Abhängigkeit von dem jeweiligen pH-Wert eine effektive Stabilität (effektive
Komplexbildungskonstante), die sich nach Gleichung 3 berechnet.
Gleichung 3:
pK' =
pK − lgα
Damit ergeben sich für die untersuchten pH-Werte folgende Werte (Tabelle 5) für die effektive
Komplexbildungskonstante pK‘ des Kupfer(II)-EDTA-Komplexes.
Tabelle 5: Effektive Komplexbildungskonstante (pK‘) für die Kupfer(II)-EDTA-Komplexe in Abhängigkeit
vom pH-Wert der Lösung
pH lg αH pK‘
3,0 10,6 8,2
5,0 6,45 12,35
7,0 3,32 15,48
für Cu 2+ -EDTA gilt: pK = 18,8
Somit ist die Komplexbildungskonstante für die Kupfer(II)-EDTA-Komplexe über den gesamten
pH-Bereich groß genug um eine ausreichende Bindung der Kupfer-Kationen in den
Modellen zu gewährleisten. In den Modellen, an denen der Ablauf der Reaktion ohne Kupfer-
Katalyse betrachtet werden soll, werden also eventuell auftretende Kupferspuren durch den
Zusatz von EDTA wirkungsvoll komplexiert.
Teilweise ist aber auch das molare Verhältnis von EDTA zu dem komplex gebundenen
Schwermetall-Kation ausschlaggebend für die antioxidative Wirkung. So konnte für die
Lipidoxidation nachgewiesen werden, daß ein Eisen(II)-EDTA-Komplex sogar prooxidativ
wirken kann, sofern die Komplexpartner in den gleichen molaren Mengen vorliegen. Erst bei
einem Überschuß an EDTA kommt der antioxidative Effekt des Komplexierungsreagenzes
zur Geltung [93][94]. Ein ähnlicher Zusammenhang zwischen dem Gehalt an EDTA und dem
autoxidativen Abbau der Amadori-Verbindung durch die Kupfer-Katalyse konnte in den
eigenen untersuchten Modellen nicht nachgewiesen werden.
Wie Abbildung 49 zeigt, unterdrückt ein doppelt molarer Überschuß an EDTA, bezogen auf
den Kupfergehalt (50 µmol/l), die Autoxidation der Amadori-Verbindung wirksam. Steigert
man den Überschuß an EDTA (10 : 1), so wird die Abbaurate dadurch nicht weiter beeinflußt.
Ein geringer Gehalt an Glucoson bildet sich auch bei einem deutlichen Überschuß an
EDTA. Die Autoxidation läuft hier in dem gleichen Maße ab, wie dies in den Modellen ohne
Kupfer-Katalyse der Fall ist (vergl. 3.4.1). Bei einem molaren Verhältnis von Kupferionen zu
EDTA von 1 : 1 kommt es keineswegs zu einer prooxidativen Wirkung des gebildeten Kom-
H