Dissertationsschrift - Ralf Liedke 1999

3 Untersuchungen an wäßrigen Modellsystemen 46
1 : 1 : 1 : 1 : 1 : 1
x
o
x
o
(x)
DMPO-R
x
o
(x)
o
x
a = 16,3
N
a = 23,2
H
Abbildung 30: ESR-Spektrum der DMPO-Addukte aus dem wäßrigen System mit Fructose-Alanin
(Cu 2+ 50 µmol/l / 15 min bei Raumtemperatur)
Alleine die Tatsache, daß sich in dem Modell mit DMPO Radikale nachweisen lassen, beweist
den radikalischen Reaktionsmechanismus des oxidativen Abbaus der Amadori-
Verbindung. Die genauere Auswertung des erhaltenen Spektrums läßt aber zusätzlich
Aussagen über die Art der beim Abbau der Amadori-Verbindung entstandenen Radikale zu.
In dem ESR-Spektrum erkennt man mehrere aufgetrennte Linien, die von unterschiedlichen
DMPO-Addukten herrühren. Sehr intensiv sind die vier Linien, die von dem DMPO-Addukt
des Hydroxylradikals stammen (DMPO-OH); diese Linien sind in dem Spektrum mit O gekennzeichnet.
Aus dem Spektrum ergeben sich für das DMPO-OH die Kopplungskonstanten
aN = aH = 14,7 G, was in guter Übereinstimmung mit den Literaturwerten steht [71][72]. Die
Linien zeigen die charakteristische Intensitätsverteilung (1 : 2 : 2 : 1). Dies zeigt sich vor
allem bei einem Vergleich mit einem ESR-Spektrum des reinen DMPO-OH (Abbildung 31).
Daneben erkennt man noch andere Linien, die allerdings eine geringere Intensität aufweisen.
Von besonderem Interesse sind die mit einem X gekennzeichneten Linien. Gerade neben
den beiden sehr intensiven Linien des DMPO-OH treten sie nur als Schultern auf, was in der
begrenzten Auflösung des Gerätes begründet liegt.
10 G