Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÈÑÑËÅÄÎÂÀÍÈÅ ÏÐÎÖÅÑÑÀ ÐÀÇËÎÆÅÍÈß ÀÖÅÒÀÒÀ Co(II)
ÌÅÒÎÄÎÌ ÑÒÀ-ÌÑ
Áàðáàøîâà Ï.Ñ., Çàâüÿëîâà Ó.Ô. 1 , Äðîçäîâ Â.À., Ëèõîëîáîâ Â.À.
Èíñòèòóò ïðîáëåì ïåðåðàáîòêè óãëåâîäîðîäîâ ÑÎ ÐÀÍ, Îìñê
1 Èíñòèòóò íåôòåõèìè÷åñêîãî ñèíòåçà èì. À.Â. Òîï÷èåâà ÐÀÍ, Ìîñêâà
E-mail: barbashova@list.ru
Ìåòîäîì ÑÒÀ-ÌÑ â èíåðòíîé è îêèñëèòåëüíîé ñðåäàõ èññëåäîâàí
ïðîöåññ ðàçëîæåíèÿ àöåòàòà êîáàëüòà (II) - âåùåñòâà, èñïîëüçóåìîãî äëÿ
ñèíòåçà êàòàëèçàòîðîâ äîæèãàíèÿ, â òîì ÷èñëå è ìåòîäîì ÏÑT. Âûÿâëåíû
ðàçëè÷èÿ â ìåõàíèçìå ðàçëîæåíèÿ ìàññèâíîé ñîëè è íàíåñåííîé íà
ïîâåðõíîñòü γ–Al 2 O 3 . Ñäåëàí âûâîä î òîì, ÷òî â ëþáîì ñëó÷àå ðàçëîæåíèå
àöåòàòà êîáàëüòà (II) ïðîõîäèò ñòóïåí÷àòî, ÷åðåç îáðàçîâàíèå ðÿäà
ïðîìåæóòî÷íûõ îêñèä-àöåòàòîâ.
Ìåòîäîì ÑÒÀ-ÌÑ èññëåäîâàí ïðîöåññ ðàçëîæåíèÿ êðèñòàëëîãèäðàòà
Co(OOCCH 3 ) 2 •4 H 2 O, ïðîèçâîäñòâà Merk, ñ ñîäåðæàíèåì îñíîâíîãî âåùåñòâà
99,0 % â èíåðòíîé è îêèñëèòåëüíûõ ñðåäàõ. Ïðåäâàðèòåëüíî, èññëåäóåìûé
êðèñòàëëîãèäðàò áûë ïðîêàëåí â ñóøèëüíîì øêàôó ïðè 90? o Ñ â òå÷åíèå 6 ÷àñîâ.
Ïîî÷åðåäíî ïðåäïîëàãàÿ ðàçëè÷íûå, õèìè÷åñêè âåðîÿòíûå ìåõàíèçìû
ðàçëîæåíèÿ, ìû ìàòåìàòè÷åñêè ìîäåëèðîâàëè ïîñëåäîâàòåëüíîñòü ïîòåðü ìàññ,
îòâå÷àþùèõ õèìè÷åñêèì óðàâíåíèÿì îòäåëüíûõ ñòàäèé. Òîò ìåõàíèçì,
ñîãëàñíî êîòîðîìó òåîðåòè÷åñêè ïðåäïîëàãàåìàÿ ïîòåðÿ ìàññû íà êàæäîé
ñòàäèè òî÷íåå âñåãî ñîâïàëà ñ ýêñïåðèìåíòàëüíî ïîëó÷åííîé, áûë ïðèçíàí
ïîäõîäÿùèì äëÿ îïèñàíèÿ õèìèçìà ïðîöåññà.
Co(CH 3 COO) 2 • . 0,5H 2 O
⎯ −
⎯
H 2
⎯
O → Co(CH 3 COO) 2 • . 0,125H 2 O
⎯ −
⎯
CH ⎯⎯
3 COOH → Co(CH 3 COO) 1,875 (OH) 0,125 ⎯⎯
− ( CH 3 ) 2
⎯ ⎯ CO →
CoO 0,125 (CH 3 COO) 1,625 (OH) 0,125
⎯ −
(
⎯
CH 3 ) 2
⎯⎯
CO → CoO 0,25 (CH 3 COO) 1,375 (OH) 0,125
⎯ −
5(
⎯⎯
⎯⎯
CH 3) 2 CO
→
CoO 0,875 (CH 3 COO) 0,125 (OH) 0,125
⎯ −
⎯
CH 3
⎯
COOH ⎯ → CoO
Àäåêâàòíîñòü ïðåäëîæåííîãî â õîäå àíàëèçà äàííûõ ÒÃ ìåõàíèçìà
ïîäòâåðæäàåòñÿ äàííûìè ìàññ-ñïåêòðîìåòðèè. Íàïðèìåð, ïðè àíàëèçå
104