Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÄÈÌÅÐÈÇÀÖÈß ÝÒÈËÅÍÀ ÍÀ ÃÅÒÅÐÎÃÅÍÈÇÈÐÎÂÀÍÍÛÕ
ÊÎÌÏËÅÊÑÀÕ Ni(0), ÏÎËÓ×ÅÍÍÛÕ ÌÅÒÎÄÎÌ
ÊÎÎÐÄÈÍÀÖÈÎÍÍÎÃÎ ÑÂßÇÛÂÀÍÈß
Ìóíøèåâà Ì.Ê., Òàãèåâ Ä.Á., Àáäóëëàåâà Ô.À.
Èíñòèòóò õèìè÷åñêèõ ïðîáëåì Íàöèîíàëüíîé Àêàäåìèè íàóê Àçåðáàéäæàíà,
Áàêó, Àçåðáàéäæàí
E-mail: chem@dcacs.ab.az
Ñèíòåçèðîâàí ãåòåðîãåíèçèðîâàííûé ìåòàëëîêîìïëåêñ íóëüâàëåíòíîãî íèêåëÿ
ëèãàíäíûì îáìåíîì ìåæäó òðèôåíèëôîñôèíîâûì è ãåêñàýòèëòðèàìèäîôîñôèíîâûì
êîìïëåêñàìè Ni(0) è õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûì íîñèòåëåì – êðåìíåçåìîì,
ñîäåðæàùèì êîìïëåêñîîáðàçóþùóþ ãðóïïèðîâêó – N(PR 2 ) 2 , ãäå R = C 6 H 5 èëè –N(C 2 H 5 ) 2 .
Èññëåäîâàíà åãî êàòàëèòè÷åñêàÿ àêòèâíîñòü â îëèãîìåðèçàöèè ýòèëåíà.
Ãåòåðîãåíèçèðîâàííûå êîìïëåêñû ïåðåõîäíûõ ìåòàëëîâ, îáëàäàÿ
âàæíåéøèìè ñâîéñòâàìè ãîìîãåííûõ êàòàëèçàòîðîâ – âûñîêîé àêòèâíîñòüþ
è ñåëåêòèâíîñòüþ ïðîöåññîâ â ìÿãêèõ óñëîâèÿõ, õàðàêòåðèçóþòñÿ
ïîâûøåííîé ñòàáèëüíîñòüþ è òåõíîëîãè÷íîñòüþ, ÷òî îòëè÷àåò ãåòåðîãåííûå
ñèñòåìû.
Ãåòåðîãåíèçèðîâàííûå êîìïëåêñû Ni(0) ïîëó÷àëè ëèãàíäíûì îáìåíîì
ìåæäó òðèôåíèëôîñôèíîâûì è ãåêñàýòèëòðèàìèäîôîñôèíîâûì
êîìïëåêñàìè Ni(0) è õèìè÷åñêè ìîäèôèöèðîâàííûì íîñèòåëåì –
ñèëîõðîìîì Ñ-120, ñîäåðæàùèì íà ïîâåðõíîñòè äâà òèïà
êîìïëåêñîîáðàçóþùèõ öåíòðîâ: -NH 2 è N(PR 2 ) 2 , ëèáî èñêëþ÷èòåëüíî
N(PR 2 ) 2 – ãðóïïû, ãäå R=C 6 H 5 èëè -N(C 2 H 5 ) 2 . Ýòè êîìïëåêñû,
àêòèâèðîâàííûå AlEt 2 Cl, áûëè èññëåäîâàíû â îëèãîìåðèçàöèè ýòèëåíà. Â
ñîïîñòàâèìûõ óñëîâèÿõ â ýòîé ðåàêöèè èçó÷àëèñü òàêæå èõ ãîìîãåííûå
àíàëîãè.
Óñòàíîâëåíû ñóùåñòâåííûå îòëè÷èÿ â ïðîèçâîäèòåëüíîñòè è
ñåëåêòèâíîñòè ïðîöåññà îëèãîìåðèçàöèè äëÿ êàòàëèçàòîðîâ ðàçëè÷íûõ
òèïîâ. Íàèáîëüøóþ íà÷àëüíóþ àêòèâíîñòü (11-13 êìîëü Ñ 2 H 4 /ìîëü Ni ìèí)
îáíàðóæèë ãîìîãåííûé êàòàëèçàòîð. Îäíàêî òàêóþ àêòèâíîñòü îí ïðîÿâëÿåò
ïåðâûå 10-15 ìèí ðàáîòû, ðåçêî ñíèæàÿ åå ê êîíöó ïåðâîãî ÷àñà.  òî æå
213