Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÑÈÍÒÅÇ ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÎÂ Pt/Al 2 O 3 Ñ ÈÑÏÎËÜÇÎÂÀÍÈÅÌ
ÃÈÄÐÎÊÑÎÏËÀÒÈÍÀÒÎÂ
Ëèñèöûí À.Ñ., Îõëîïêîâà Ë.Á., Áåëüñêàÿ Î.Á. 1 , Äóïëÿêèí Â.Ê. 1
Èíñòèòóò êàòàëèçà èì. Ã.Ê. Áîðåñêîâà ÑÎ ÐÀÍ, Íîâîñèáèðñê
1 Èíñòèòóò ïðîáëåì ïåðåðàáîòêè óãëåâîäîðîäîâ ÑÎ ÐÀÍ, Îìñê
E-mail: liss@catalysis.nsk.su
Ñ ïîìîùüþ ÓÔ-ñïåêòðîñêîïèè, ßÌÐ, ÒÏ è õåìîñîðáöèîííûõ ìåòîäîâ
èññëåäîâàíû îáðàçöû, ïðèãîòîâëåííûå íàíåñåíèåì (NMe 4 ) 2 [Pt(OH) 6 ] íà
ïîâåðõíîñòü γ-Al 2 O 3 ñ ïîñëåäóþùåé òåðìîîáðàáîòêîé â îêèñëèòåëüíîé
è/èëè âîññòàíîâèòåëüíîé ñðåäå; ïðîâåäåíî èõ ñðàâíåíèå ñ êàòàëèçàòîðàìè,
ïîëó÷àåìûìè èç òðàäèöèîííîãî ïðåäøåñòâåííèêà ìåòàëëà (H 2 PtCl 6 ).
Êàê è ïëàòèíàõëîðâîäîðîäíàÿ êèñëîòà, ãèäðîêñîêîìïëåêñû îêàçûâàþòñÿ
ñïîñîáíû ê áûñòðîìó çàêðåïëåíèþ íà ïîâåðõíîñòè îêñèäà àëþìèíèÿ,
ïîçâîëÿÿ ââîäèòü â êàòàëèçàòîð àäñîðáöèîííûì ñïîñîáîì äî 2-3 ìàñ. % Pt è
ëîêàëèçóÿñü ïðåèìóùåñòâåííî âáëèçè âíåøíåé ïîâåðõíîñòè çåðåí íîñèòåëÿ.
Âìåñòå ñ òåì, èììîáèëèçàöèÿ ãèäðîêñîïëàòèíàòà ïðîòåêàåò ïî ìåõàíèçìó
ëèãàíäíîãî îáìåíà è èìååò ìåñòî äàæå â ùåëî÷íîé ñðåäå (ðÍ >8), êîãäà
èîíû [PtCl 6 ] 2- ïîëíîñòüþ îñòàþòñÿ â ðàñòâîðå. Ïîñêîëüêó ñèëüíîå
âçàèìîäåéñòâèå ñ íîñèòåëåì ðåàëèçóåòñÿ óæå íà ñòàäèè íàíåñåíèÿ
ãèäðîêñîêîìïëåêñà, äîïîëíèòåëüíàÿ òåðìîîîáðàáîòêà ïîëó÷åííûõ îáðàçöîâ
â îêèñëèòåëüíîé àòìîñôåðå ñòàíîâèòñÿ íåîáÿçàòåëüíîé, è ìàêñèìàëüíàÿ
äèñïåðñíîñòü ìåòàëëà â ýòîì ñëó÷àå äîñòèãàåòñÿ ïðè ïðÿìîì
âîññòàíîâëåíèè íàíåñåííîãî ïðåäøåñòâåííèêà. Ïîñëå âîññòàíîâëåíèÿ â
îïòèìàëüíûõ óñëîâèÿõ (Í 2 , ~400 o C) äèñïåðñíîñòü ïëàòèíû â îáðàçöàõ,
ïîëó÷åííûõ èç ãèäðîêñîïëàòèíàòà, áëèçêà ê 100 %. Íàðÿäó ñ ýòèì,
êàòàëèçàòîðû õàðàêòåðèçóþòñÿ è äîñòàòî÷íî âûñîêîé óñòîé÷èâîñòüþ ê
ñïåêàíèþ ïðè òåðìîîáðàáîòêàõ â áîëåå æåñòêèõ óñëîâèÿõ (ñîïîñòàâèìîé ñî
ñòàáèëüíîñòüþ àíàëîãè÷íûõ îáðàçöîâ, ïðèãîòîâëåííûõ èç H 2 PtCl 6 ); ïðèìåð
äàí â òàáëèöå.
42