Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÝËÅÊÒÐÎÕÈÌÈ×ÅÑÊÈÉ ÑÈÍÒÅÇ ?s-ÊÎÌÏËÅÊÑÀ [NiBr(Mes)(bpy)]
È ÅÃÎ ÈÑÏÎËÜÇÎÂÀÍÈÅ Â ÏÐÎÖÅÑÑÅ ÎËÈÃÎÌÅÐÈÇÀÖÈÈ
ÝÒÈËÅÍÀ
ßõâàðîâ Ä.Ã., Òàçååâ Ä.È., Ñèíÿøèí Î.Ã., Ãàìáàñòèàíè Ä. 1 , Áèàíêèíè Ê. 1 ,
Ñåãàððà À. 1 , Ëåííèêå Ï. 2 , Õåé-Õîêêèíñ Å. 2
Èíñòèòóò îðãàíè÷åñêîé è ôèçè÷åñêîé õèìèè èì. À.Å. Àðáóçîâà ÊàçÍÖ ÐÀÍ,
Êàçàíü
1 Istituto di Chimica dei Composti Organo Metallici, Area di Ricerca del CNR
2 Institut fur Anorganische Chemie, Universitat Leipzig
E-mail: yakhvar@iopc.knc.ru
Îêèñëèòåëüíîå ïðèñîåäèíåíèå ìåçèòèëáðîìèäà ê ýëåêòðîõèìè÷åñêè ãåíåðèðóåìîìó
êîìïëåêñó [Ni(bpy)] ïðèâîäèò ê ñåëåêòèâíîìó îáðàçîâàíèþ σ?-êîìïëåêñà [NiBr(Mes)(bpy)]
(Mes = 2,4,6-òðèìåòèëôåíèë, bpy = 2,2’-áèïèðèäèë), ÿâëÿþùåìóñÿ âûñîêîýôôåêòèâíûì
êàòàëèòè÷åñêèì ïðåêóðñîðîì ïðîöåññà îëèãîìåðèçàöèè ýòèëåíà.
Ðàçâèòèå íîâûõ âûñîêîýôôåêòèâíûõ ìåòîäîâ ñåëåêòèâíîãî ñèíòåçà
ìåòàëëîîðãàíè÷åñêèõ ñîåäèíåíèé, ÿâëÿþùèõñÿ ïîòåíöèàëüíûìè
êàòàëèçàòîðàìè èíäóñòðèàëüíûõ ïðîöåññîâ, çàíèìàåò âàæíîå ìåñòî â
ñîâðåìåííîé õèìèè 1 . Îñîáîå âíèìàíèå â íàñòîÿùåå âðåìÿ óäåëÿåòñÿ
íèêåëüîðãàíè÷åñêèì êîìïëåêñàì, ñòàáèëèçèðîâàííûì àçîòñîäåðæàùèìè
ëèãàíäàìè, òàêèìè êàê 2,2'-áèïèðèäèë (bpy), 1,10-ôåíàíòðîëèí èëè
1,4-äèàçàáóòàäèåíû â ñèëó èõ âûñîêîé ýôôåêòèâíîñòè è ñåëåêòèâíîñòè 2 .
 íàñòîÿùåì ñîîáùåíèè ïðåäñòàâëåí ïðèíöèïèàëüíî íîâûé
ýëåêòðîõèìè÷åñêèé one pot ñèíòåç íèêåëüîðãàíè÷åñêîãî σ-êîìïëåêñà
[NiBr(Mes)(bpy)] (1), îñíîâàííûé íà ðåàêöèè îêèñëèòåëüíîãî ïðèñîåäèíåíèÿ
ìåçèòèë áðîìèäà ê ýëåêòðîõèìè÷åñêè ãåíåðèðóåìîìó êîìïëåêñó [Ni(bpy)] (2),
è åãî èñïîëüçîâàíèå â êà÷åñòâå âûñîêîýôôåêòèâíîãî ïðåêàòàëèçàòîðà ïðîöåññà
îëèãîìåðèçàöèè ýòèëåíà.
c
E 1
p MesBr
[NiBr 2 (bpy)] + 2e - [Ni(bpy)] [NiBr(Mes)(bpy)]
-
-
2 2Br
1
97