15.11.2014 Views

Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах...

Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах...

Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в процессах...

SHOW MORE
SHOW LESS

You also want an ePaper? Increase the reach of your titles

YUMPU automatically turns print PDFs into web optimized ePapers that Google loves.

ÎÊÈÑËÈÒÅËÜÍÛÉ ÀÌÌÎÍÎËÈÇ ÌÎÍÎ- , ÄÈ- , ÒÐÈ- È<br />

ÒÅÒÐÀÌÅÒÈËÁÅÍÇÎËÎÂ ÍÀ ÌÎÄÈÔÈÖÈÐÎÂÀÍÍÛÕ<br />

ÂÀÍÀÄÈÉÎÊÑÈÄÍÛÕ ÊÀÒÀËÈÇÀÒÎÐÀÕ<br />

Ñåìáàåâ Ä.Õ., Âîðîáüåâ Ï.Á., Ñàóðàìáàåâà Ë.È., Ãàáäóëëèíà Ë.Ô., ×óõíî Í.È.<br />

ÄÃÏ “ÈÕÍ èì. À.Á. Áåêòóðîâà“ ÐÃÏ “ÖÕÒÈ” ÌÎÍ ÐÊ, Àëìàòû, Êàçàõñòàí<br />

E-mail: dauren.sb@mail.ru<br />

Èçó÷åíî âëèÿíèå ðåàêöèîííîé ñðåäû, õèìè÷åñêîãî è ôàçîâîãî ñîñòàâà êàòàëèçàòîðîâ<br />

íà îñíîâå V 2 O 5 è îêñèäîâ Al, Ti, Zr, Sn íà èõ àêòèâíîñòü è ñåëåêòèâíîñòü â ðåàêöèè<br />

îêèñëèòåëüíîãî àììîíîëèçà ìåòèëáåíçîëîâ â íèòðèëû è èìèäû àðîìàòè÷åñêèõ êàðáîíîâûõ<br />

êèñëîò − ñûðüå äëÿ áåíçîãóàíàìèíîâûõ ñìîë, òåðìîñòîéêèõ ïîëèìåðîâ è ôèçèîëîãè÷åñêè<br />

àêòèâíûõ âåùåñòâ.<br />

Êàòàëèòè÷åñêàÿ ñèñòåìà V 2 O 5 −TiO 2 îáëàäàåò âûñîêîé ýôôåêòèâíîñòüþ â<br />

ïðîöåññàõ îêèñëèòåëüíîãî àììîíîëèçà ìåòèëáåíçîëîâ, îáåñïå÷èâàÿ ïîëó÷åíèå<br />

áåíçîíèòðèëà èç òîëóîëà, èçîôòàëîíèòðèëà èç ì-êñèëîëà, òåðåôòàëîíèòðèëà èç<br />

ï-êñèëîëà. Óñòàíîâëåíî, ÷òî â ïðîöåññå ïðèãîòîâëåíèÿ è ýêñïëóàòàöèè<br />

V−Ti−O−êàòàëèçàòîðà â åãî ïîâåðõíîñòíûõ ñëîÿõ ôîðìèðóåòñÿ íåïðåðûâíûé<br />

ðÿä òâåðäûõ ðàñòâîðîâ çàìåùåíèÿ VO 2 −TiO 2 . Àêòèâíîñòü è ñåëåêòèâíîñòü<br />

êàòàëèçàòîðîâ ñ îòíîñèòåëüíî âûñîêèì ñîäåðæàíèåì V 2 O 5 îïðåäåëÿåòñÿ<br />

ñîîòíîøåíèåì òâåðäîãî ðàñòâîðà è ñâîáîäíîãî V 2 O 5 . Íàïðèìåð, ïðè<br />

îêèñëèòåëüíîì àììîíîëèçå î-êñèëîëà íà êàòàëèçàòîðàõ ýòîé ãðóïïû îñíîâíûì<br />

ïðîäóêòîì ðåàêöèè áûë ôòàëèìèä. Ñïåöèàëüíûìè îïûòàìè ïîêàçàíî, ÷òî<br />

èñòî÷íèêîì ôòàëèìèäà ìîæåò áûòü ôòàëîíèòðèë, êîòîðûé îáðàçóåò ñ V 2 O 5<br />

ïîâåðõíîñòíûé ôòàëîöèàíèíîâûé êîìïëåêñ, ðàñïàäàþùèéñÿ â ïðèñóòñòâèè<br />

êèñëîðîäà è ïàðîâ âîäû ñ îáðàçîâàíèåì ôòàëèìèäà. Äëÿ êàòàëèçàòîðîâ ñ<br />

íèçêèì ñîäåðæàíèåì V 2 O 5 (ìåíüøå 20 % â èñõîäíîé ñìåñè) õàðàêòåðåí<br />

÷àñòè÷íûé ðàñïàä òâåðäîãî ðàñòâîðà ñ îáðàçîâàíèåì ñâîáîäíîãî V 2 O 3 .  ýòîì<br />

ñëó÷àå êàòàëèòè÷åñêèå ñâîéñòâà ñèñòåìû çàâèñÿò îò ñîîòíîøåíèÿ òâåðäîãî<br />

ðàñòâîðà è V 2 O 3 . Íà òàêèõ êîíòàêòàõ èç î-êñèëîëà ñ âûñîêîé ñåëåêòèâíîñòüþ<br />

ïîëó÷åíû î-òîëóíèòðèë è ôòàëîíèòðèë.<br />

Ïðè îêèñëèòåëüíîì àììîíîëèçå 1,3,5-òðèìåòèëáåíçîëà íà V−Ti−O−<br />

êàòàëèçàòîðàõ ïîëó÷àåòñÿ ñìåñü ìîíî-, äè- è òðèíèòðèëîâ.  ìÿãêèõ óñëîâèÿõ<br />

ñ âûõîäîì 44 ìîë. % ïîëó÷åí 3,5-äèìåòèëáåíçîíèòðèë. Ïðè îêèñëèòåëüíîì<br />

àììîíîëèçå 1,2,4-òðèìåòèëáåíçîëà â çàâèñèìîñòè îò ñîñòàâà êàòàëèçàòîðà è<br />

80

Hooray! Your file is uploaded and ready to be published.

Saved successfully!

Ooh no, something went wrong!