êîëåáàíèÿ â ìîñòèêîâîé ìåòîêñè-ãðóïïå; 1320 è 1630, 1650 ñì -1 – àäñîðáöèîííûå êîìïëåêñû àëüäåãèäà.  ïðîöåññå äåñîðáöèè ìåòàíîëà â ãàçîâîé ôàçå çàôèêñèðîâàíû ìåòàíîë, ÄÌÝ, Í 2 , Í 2 Î, ÑÎ 2 è ÑÎ.  ñîîòâåòñòâèè ñ íàøèìè äàííûìè, ïðè òåìïåðàòóðàõ âûøå 150 î Ñ íà ïîâåðõíîñòè íåò àäñîðáèðîâàííîãî â ìîëåêóëÿðíîé ôîðìå ìåòàíîëà. Ýòî îçíà÷àåò, ÷òî âñå ïðîäóêòû äåñîðáöèè ïîëó÷àþòñÿ â ïðîöåññå ïðåâðàùåíèÿ ïîâåðõíîñòíûõ ìåòîêñè-ãðóïï. Ïîëó÷åííûå äàííûå ïîêàçûâàþò, ÷òî õàðàêòåð ðàñõîäîâàíèÿ ëèíåéíîé è ìîñòèêîâîé ìåòîêñè-ãðóïï ðàçëè÷åí ïðèíöèïèàëüíî. Ëèíåéíàÿ ìåòîêñèãðóïïà ðàñõîäóåòñÿ â ñîîòâåòñòâèè ñ óðàâíåíèåì 1-ãî ïîðÿäêà, ìîñòèêîâàÿ – â ñîîòâåòñòâèè ñ óðàâíåíèåì 2-ãî ïîðÿäêà. Âòîðîé ïîðÿäîê ðàñõîäîâàíèÿ ìîñòèêîâîé ìåòîêñè-ãðóïïû ïîçâîëÿåò ïîëàãàòü, ÷òî èìåííî ýòîò êîìïëåêñ ÿâëÿåòñÿ èñòî÷íèêîì îáðàçîâàíèÿ ÄÌÝ â ãàçîâîé ôàçå. Âåëè÷èíà ýíåðãèè àêòèâàöèè ïðåâðàùåíèÿ ìîñòèêîâîé ìåòîêñè-ãðóïïû ñîñòàâëÿåò 25 êÄæ/ìîëü. Âåëè÷èíà ýíåðãèè àêòèâàöèè îáðàçîâàíèÿ ÄÌÝ â ãàçîâîé ôàçå, èçìåðåííàÿ íà ýòîì æå îáðàçöå â àíàëîãè÷íûõ óñëîâèÿõ [1], ðàâíà 28 êÄæ/ìîëü. Ëèíåéíàÿ ìåòîêñè-ãðóïïà ðàñõîäóåòñÿ ïî ïåðâîìó ïîðÿäêó. Åñòåñòâåííî ïîëàãàòü, ÷òî èìåííî îíà ó÷àñòâóåò â îáðàçîâàíèè ìåòàíîëà â ãàçîâîé ôàçå. Èíòåðåñíî îòìåòèòü, ÷òî ìàêñèìàëüíàÿ èíòåíñèâíîñòü ï.ï. êîìïëåêñîâ àëüäåãèäà ñîâïàäàåò ïî âðåìåíè ñ ïðàêòè÷åñêè ïîëíûì îòñóòñòâèåì ï.ï. 1190 ñì -1 â ñïåêòðàõ. Ïîñêîëüêó àëüäåãèä íà ïîâåðõíîñòè íå òîëüêî îáðàçóåòñÿ, íî è ðàñõîäóåòñÿ, òàêàÿ ñèòóàöèÿ âîçìîæíà, åñëè àëüäåãèä îáðàçóåòñÿ â ðåçóëüòàòå ïðåâðàùåíèÿ ëèíåéíîé ìåòîêñè-ãðóïïû. Êèíåòè÷åñêèå êðèâûå îáðàçîâàíèÿ ôîðìèàòíîãî êîìïëåêñà, òàêæå êàê è êðèâûå ðàñõîäîâàíèÿ ëèíåéíîé ìåòîêñè-ãðóïïû, îáðàáàòûâàþòñÿ â êîîðäèíàòàõ óðàâíåíèÿ 1-ãî ïîðÿäêà. Ýòîò ôàêò, à òàêæå òî, ÷òî ïàäåíèå èíòåíñèâíîñòè ï.ï. ôîðìèàòíîãî êîìïëåêñà èìååò ìåñòî òîãäà, êîãäà ëèíåéíàÿ ìåòîêñè-ãðóïïà â ñïåêòðàõ íå íàáëþäàåòñÿ, ñâèäåòåëüñòâóþò â ïîëüçó òîãî, ÷òî ýòà ìåòîêñè-ãðóïïà ÿâëÿåòñÿ èñòî÷íèêîì îáðàçîâàíèÿ ôîðìèàòíîãî êîìïëåêñà íà ïîâåðõíîñòè. Âûïîëíåíà îöåíêà êîíöåíòðàöèè íà ïîâåðõíîñòè ëèíåéíîé ìåòîêñè-ãðóïïû, ôîðìèàòà è àëüäåãèäà. Îêàçàëîñü, ÷òî êîëè÷åñòâî ëèíåéíîé ìåòîêñè-ãðóïïû íà îáðàçöå ñîñòàâëÿåò 5*10 18 êîìïëåêñîâ, êîëè÷åñòâî àëüäåãèäà – 2*10 17 êîìïëåêñîâ, êîëè÷åñòâî 107
ôîðìèàòà – 3*10 17 êîìïëåêñîâ. Îöåíêà ïîêàçûâàåò, ÷òî íå áîëåå 10 % ëèíåéíûõ ìåòîêñè-ãðóïï ïðåâðàùàåòñÿ â ôîðìèàò è àëüäåãèä. Îñòàëüíàÿ ÷àñòü äåñîðáèðóåòñÿ â âèäå ìåòàíîëà. Ïîëó÷åííûå çàâèñèìîñòè èçìåíåíèÿ èíòåíñèâíîñòè àëüäåãèäíîãî è ôîðìèàòíîãî êîìïëåêñîâ îò âðåìåíè â ïðîöåññå äåñîðáöèè èìåþò ýêñòðåìàëüíûé õàðàêòåð. Ýòî ñâèäåòåëüñòâóåò î òîì, ÷òî îáðàçîâàâøèåñÿ ïîâåðõíîñòíûå êîìïëåêñû ðàçëàãàþòñÿ ïðè ïðîâåäåíèè ïðîöåññà äåñîðáöèè, îáðàçóÿ ÑÎ, ÑÎ 2 , Í 2 â ãàçîâîé ôàçå. Ðàáîòà âûïîëíåíà ïðè ôèíàíñîâîé ïîääåðæêå A/S Haldor Topsoe Ëèòåðàòóðà 1. Â.À.Ìàòûøàê, Ò.È.Õîìåíêî, Ã.È.Ëèí, È.Í.Çàâàëèøèí, À.ß.Ðîçîâñêèé // Êèíåòèêà è êàòàëèç, 1999, Ò.40, ¹2, ñ.295. 108