Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

 ëèòåðàòóðå âîïðîñû, êàñàþùèåñÿ ñîâìåùåíèÿ îáîçíà÷åííûõ
ïðîöåññîâ íå íàøëè øèðîêîãî îñâåùåíèÿ, êðîìå òîãî, èìåþùèåñÿ äàííûå
äîâîëüíî ïðîòèâîðå÷èâû [1, 2].
 äàííîé ðàáîòå â êà÷åñòâå êàòàëèçàòîðîâ èñïîëüçîâàëèñü:
ñóëüôîêàòèîíèòû íà îñíîâå êðåìíåçåìà, ñèíòåçèðîâàííûå ìåòîäîì
«ïîâåðõíîñòíîé ñáîðêè» â äâå ñòàäèè ïî ìåòîäèêå [3], ïðåäóñìàòðèâàþùåé
ìîäèôèöèðîâàíèå ïîâåðõíîñòè êðåìíåçåìà («Ñèëîõðîì Ñ-120»)
àðèëõëîðñèëàíîì ñ ïîñëåäóþùèì ñóëüôèðîâàíèåì ðàñòâîðîì
õëîðñóëüôîíîâîé êèñëîòû â õëîðîôîðìå, è õëîðèä êîáàëüòà,
ãåòåðîãåíèçèðîâàííûé íà ïîâåðõíîñòè ìîäèôèöèðîâàííîãî ëèòèåì
êðåìíåçåìà CoCl 2 /SiO 2 [4].
Ïðîöåññ îêèñëåíèÿ-ðàçëîæåíèÿ îñóùåñòâëÿëè â ñòåêëÿííîì
òåðìîñòàòèðóåìîì ðåàêòîðå ïðè òåìïåðàòóðå 65 î Ñ è àòìîñôåðíîì äàâëåíèè
êèñëîðîäà. Îáúåì ðåàêöèîííîé ñìåñè ñîñòàâëÿë 5 ìë, ìàññà íàâåñêè
ìåòàëëñîäåðæàùåãî êàòàëèçàòîðà – îò 0,01 äî 0,1 ã, ñóëüôîêàòèîíèòà –
0,005 - 0,05 ã. Àíàëèç ïðîäóêòîâ ðåàêöèè îñóùåñòâëÿëè ìåòîäîì ãàçîæèäêîñòíîé
õðîìàòîãðàôèè. Êîíöåíòðàöèþ ÃÏÊ îïðåäåëÿëè
èîäîìåòðè÷åñêè.  êà÷åñòâå ðàñòâîðèòåëÿ áûë ïðåäëîæåí óêñóñíûé
àíãèäðèä, êîòîðûé ëåãêî àöèëèðóåò ôåíîë, äåçàêòèâèðóþùèé êàòàëèçàòîð
ïðîöåññà îêèñëåíèÿ, ïî ãèäðîêñèëüíîé ãðóïïå â ìÿãêèõ óñëîâèÿõ. Êðîìå
òîãî, áûëî ïîêàçàíî, ÷òî óêñóñíûé àíãèäðèä â ïðîöåññå îêèñëåíèÿ ÈÏÁ
âûñòóïàåò â ðîëè àêòèâàòîðà èíèöèàòîðà. Ïðîäóêòàìè îêèñëåíèÿ ñèñòåìû
{ÈÏÁ - óêñóñíûé àíãèäðèä} ÿâëÿþòñÿ, ñîãëàñíî õðîìàòîãðàôè÷åñêèì
äàííûì: ÃÏÊ, ÄÌÔÊ, àöåòîôåíîí, α-ìåòèëñòèðîë è ñëåäîâûå êîëè÷åñòâà
óêñóñíîé êèñëîòû.
Ýêñïåðèìåíòàëüíûå äàííûå ñâèäåòåëüñòâóþò î òîì, ÷òî ñêîðîñòü
èíèöèèðîâàííîãî îêèñëåíèÿ ñèñòåìû {ÈÏÁ - óêñóñíûé àíãèäðèä} çàâèñèò
îò êîíöåíòðàöèè ÃÏÊ â èñõîäíîì ÈÏÁ è íå çàâèñèò îò êîíöåíòðàöèè
óêñóñíîãî àíãèäðèäà â èíòåðâàëå êîíöåíòðàöèé 0,21 – 4,3 ìîëü/ë.
Çàâèñèìîñòü ñêîðîñòè îêèñëåíèÿ îò êîíöåíòðàöèè èíèöèàòîðà íîñèò
ýêñòðåìàëüíûé õàðàêòåð. Ñ óâåëè÷åíèåì êîíöåíòðàöèè ÃÏÊ äî 0,5 ìîëü/ë
ñêîðîñòü îêèñëåíèÿ âîçðàñòàåò.
198