Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

Ïðèðîäà èñõîäíûõ ñîåäèíåíèé è óñëîâèÿ òåðìîîáðàáîòêè îïðåäåëÿþò
ïóòè ôîðìèðîâàíèÿ ôàçîâîãî ñîñòàâà MoVTe-îêñèäíûõ êàòàëèçàòîðîâ.
Ïðîìåæóòî÷íûì ñîåäèíåíèåì ïðè èñïîëüçîâàíèè òåëëóðîâîé êèñëîòû ,
íåçàâèñèìî îò ïðèðîäû èñõîäíîãî ñîåäèíåíèÿ âàíàäèÿ, ÿâëÿåòñÿ Òå-Ìî
ãåòåðîïîëèñîåäèíåíèå Àíäåðñåíîâñêîãî òèïà. Òåðìîîáðàáîòêà â
îêèñëèòåëüíîé ñðåäå ïðè 350 î Ñ è âûøå ïðèâîäèò ê îáðàçîâàíèþ îêñèäîâ
èñõîäíûõ ñîåäèíåíèé. Ïðîêàëèâàíèå â èíåðòíîé àòìîñôåðå â òîêå Íå ïðè
550 î Ñ ôîðìèðóåò ôàçû Te 0.33 MO 3.33 (M2) [2], TeMo 5 O 16 , MoO 3 (ð) è
ñëîèñòûå ñòðóêòóðíî ðîäñòâåííûå V-Mo ñîåäèíåíèÿ òèïà V 2 O 5
(V 0.95 Mo 0.97 O 5 , VMo 3 O 11 è VMo 2 O 8+x ). Êîìáèíèðîâàííûé ðåæèì
ïðîêàëèâàíèÿ (300 î Ñ â âîçäóõå ñ ïîñëåäóþùåé ïðîêàëêîé â òîêå Íå ïðè
550 î Ñ) ïðèâîäèò ê èçìåíåíèþ ñîîòíîøåíèÿ ôàç TeMo 5 O 16 è Ì2 â ñòîðîíó
îáðàçîâàíèÿ ôàçû Ì2.
Ïðè èñïîëüçîâàíèè îêñèäà òåëëóðà îáðàçóåòñÿ âàíàäèé-ìîëèáäåíîâîå
ñîåäèíåíèå ïåðåìåííîãî ñîñòàâà ñî ñòðóêòóðîé ãåêñàãîíàëüíîé ÌîÎ 3 , à
ÒåÎ 2 âïëîòü äî 300 î Ñ ñîõðàíÿåòñÿ â âèäå èíäèâèäóàëüíîãî îêñèäà. Ïðè
òåðìîîáðàáîòêå â òîêå Íå ïðè 550 î Ñ îáðàçóþòñÿ òå æå ôàçû, ÷òî è â ñëó÷àå
èñïîëüçîâàíèÿ òåëëóðîâîé êèñëîòû.
 ïðîöåññå àêòèâàöèè âûñóøåííûõ îáðàçöîâ â ðåàêöèîííîé ñìåñè ïðè
400-450 î Ñ ïðîèñõîäèò ïðåèìóùåñòâåííî ôîðìèðîâàíèå ãåêñàãîíàëüíîé
ôàçû Ì2 è V-Mo ñîåäèíåíèé íåçàâèñèìî îò ïðèðîäû èñõîäíûõ ñîåäèíåíèé
âàíàäèÿ è ìîëèáäåíà.
50
45
Êîíâåðñèÿ ïðîïàíà X=20-25%
Mo 6+ , Te 6+
50
40
- C 3
H 3
N Êîíâåðñèÿ ïðîïàíà X=20-30%
- C 3
H 6
- CO x
Mo 6+ ,Te 4+ ,
40
35
30
S,%
30
25
20
S, %
20
15
10
10
0 5
V 5+ V 5+ , V 4+ V 4+
0
1 2 3
V 5+ V 5+ ,V 4+ V 4+
Íà ðèñóíêå ïîêàçàíû çàâèñèìîñòè ñåëåêòèâíîñòåé ïî ïðîäóêòàì
àììîíîëèçà ïðîïàíà ïî íèòðèëó àêðèëîâîé êèñëîòû, ïðîïèëåíó è ÑÎ õ â
125