Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ïðîäóêòîâ. Íàïðèìåð, äëÿ í-îêòàíà (Ðèñ. 1), íàðÿäó ñ óâåëè÷åíèåì äîëè
ïðîäóêòîâ èçîìåðèçàöèè, íàáëþäàëîñü îáðàçîâàíèå äî 30 % íåòèïè÷íîãî äëÿ
êîíâåðñèè ïàðàôèíîâ íà êèñëîòíûõ êàòàëèçàòîðàõ íîðìàëüíîãî ãåïòàíà, ïðè
ýòîì ñåëåêòèâíîñòü ïî óãëåâîäîðîäàì Ñ 4 -Ñ 5 íå ïðåâûøàëà 10 %. Â òî æå âðåìÿ
äëÿ ðåàêöèé ñ ó÷àñòèåì àëêèëãàëîãåíèäîâ â òåõ æå óñëîâèÿõ õàðàêòåðíî
ïðåèìóùåñòâåííîå îáðàçîâàíèå ëåãêèõ óãëåâîäîðîäîâ.
Ñîñòàâ è ñòðîåíèå ëàáèëüíûõ ïðîìåæóòî÷íûõ ÷àñòèö, îáíàðóæåííûõ â
èññëåäóåìûõ ñèñòåìàõ ïðè íèçêèõ òåìïåðàòóðàõ [1, 2], ñâèäåòåëüñòâóåò îá
ó÷àñòèè êàðáîêàòèîíîâ â êàòàëèòè÷åñêèõ ðåàêöèÿõ àëêàíîâ. Îäíàêî óñëîâèÿ
ñòàáèëèçàöèè è ïðåâðàùåíèé ýòèõ ÷àñòèö ñóùåñòâåííî ðàçëè÷íû äëÿ ðàçíûõ
ïðîìîòîðîâ.  ñëó÷àå áóòèëõëîðèäîâ ïðîöåññ ðàçâèâàåòñÿ â ñîîòâåòñòâèè ñ
êëàññè÷åñêîé ñõåìîé, ïðèíÿòîé äëÿ êèñëîòíîãî êàòàëèçà [3]. Ïðè êîíâåðñèè
àëêàíîâ â ïðèñóòñòâèè ñîëåé ïåðåõîäíûõ ìåòàëëîâ íàèáîëåå âåðîÿòíî ïðÿìîå
àëêèëèðîâàíèå ïàðàôèíà êàðáåíèåâûì èîíîì ñ îáðàçîâàíèåì íåêëàññè÷åñêîãî
êàðáîêàòèîíà. Ñîâîêóïíîñòü ðåàêöèé ãèäðèäíîãî ïåðåíîñà è
äèñïðîïîðöèîíèðîâàíèÿ êàðáîíèåâîãî èîíà îïðåäåëÿåò ñîñòàâ îñíîâíûõ
ïðîäóêòîâ ðåàêöèè, ÷òî ñîãëàñóåòñÿ ñ òåîðåòè÷åñêèìè ïðåäñêàçàíèÿìè [4]
âîçìîæíûõ ïóòåé ïðåâðàùåíèÿ íåêëàññè÷åñêîãî êàðáîêàòèîíà.
Ñåëåêòèâíîñòü, %
55
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
AlCl 3
t-BuCl-AlCl 3
CoCl 2
-AlCl 3
i-C4+i-C5 i-C6 i-C7+c-C6 C7 i-C8
Ðèñ. 1. Ñîñòàâ îñíîâíûõ ïðîäóêòîâ
íèçêîòåìïåðàòóðíîé êîíâåðñèè
í-îêòàíà â ñîâìåñòíûõ êîíäåíñàòàõ ñ
õëîðèäîì àëþìèíèÿ è ïðîìîòîðîì
Ñ 8 Í 18 /AlCl 3 =5-10, AlCl 3 ïðîìîòîð
=1,5-2
Ëèòåðàòóðà
1. Øèëèíà Ì.È., Áàõàðåâ Ð.Â., Êóðàìøèíà Ã.Ì., Ñìèðíîâ Â.Â. Èçâåñòèÿ
ÀÍ. Ñåð. Õèìè÷., 2004, ¹2, 284
2. Øèëèíà Ì.È., Áàõàðåâ Ð.Â., Ïåòóõîâà À.Â., Ñìèðíîâ Â.Â., òàì æå, 2005,
¹1
3. Íåíèöåñêó Ê.Ä. Óñï. Õèìèè 1957, 26, 399
4. Boronat M., Viruela P., Corma A. J. Phys. Chem. B. 1999, 103, 7809
87