Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ñâÿçåé è ýêâèâàëåíòíîìó ðîñòó êîíöåíòðàöèè Ñ=Î ãðóïï â ñîñòàâå
ïîëèìåðîâ (ðèñ. 1, 2). Ïðè êàðáîêñèäèðîâàíèè ÏÝ êîëè÷åñòâî ââåäåííîãî â
ïîëèìåð êèñëîðîäà ñîñòàâèëî îò 0.7 äî 1.5 ìàñ. %, ÷òî ñîîòâåòñòâóåò
ïðåâðàùåíèþ îò 50 äî 100 % êîíöåâûõ C=C ñâÿçåé â Ñ=Î ãðóïïû.  ñëó÷àå
êàó÷óêà ÑÊÄ ïîëó÷åíû ôóíêöèîíàëèçèðîâàííûå ïîëèìåðû ñ ìîëåêóëÿðíîé
ìàññîé îò 92000 äî 2700, ñîäåðæàùèå 0.2–9.2 ìàññ. % êèñëîðîäà, ÷òî
ñîîòâåòñòâóåò ïðåâðàùåíèþ îò 0.7 äî 34.3% C=C ñâÿçåé â Ñ=Î ãðóïïû
(òàáë. 1).
C=O êîëåáàíèÿ
C=Ñ êîëåáàíèÿ
C
O
O
C
H
3
6
1723
0.1 0.1
1800 1700
3
2
1
~
990.6
909
2
1
1000 900 800
5
4
3
2
1
υ, ñì -1 208 204 200
δ , ì.ä.
Ðèñ. 1. Âëèÿíèå êàðáîêñèäèðîâàíèÿ
çàêèñüþ àçîòà íà ÈÊ-ñïåêòðû ÏÝ:
1 – èñõîäíûé ÏÝ, 2 – ÏÝ + N 2 O 230 °Ñ,
3 – ÏÝ + N 2 O 250 °Ñ.
Ðèñ. 2 Âëèÿíèå êàðáîêñèäèðîâàíèÿ
íà 13 C ßÌÐ ñïåêòðû ÑÊÄ â îáëàñòè
Ñ=Î ãðóïï: (1) – èñõîäíûé ÑÊÄ,
(2-6) – ÑÊÄ + N 2 O 160-230 °Ñ (îáðàçöû
2-6, òàáë. 1).
¹
Òàáë. 1 Õàðàêòåðèñòèêè êàðáîêñèäèðîâàííûõ îáðàçöîâ ÑÊÄ
Îáðàçåö
(òåìïåðàòóðàâðåìÿ)
Êîíâåðñèÿ
Ñ=Ñ
ñâÿçåé,
Õ Ñ=Ñ (%)
Êîëè÷åñòâî
C=Î ãðóïï
(ìàñ. %)
M n ×10 -3
M w /M n
1 ÑÊÄ-èñõ. 0 0 128 2.2
2 ÑÊÄ-160-12 0.7 0.2 92 1.9
3 ÑÊÄ-200-5 2.6 0.75 38 2.0
4 ÑÊÄ-200-10 5.5 1.6 23 2.1
5 ÑÊÄ-230-6 17.9 5.0 6.3 2.2
6 ÑÊÄ-230-12 34.3 9.2 2.7 2.0
Ñîãëàñíî ìåòîäó ÃÏÕ ââåäåíèå íåáîëüøîãî êîëè÷åñòâà Ñ=Î ãðóïï ìàëî
âëèÿåò íà ìîëåêóëÿðíóþ ìàññó ïîëèìåðîâ è ïîçâîëÿåò ïðîâîäèòü èõ
ìîäèôèöèðîâàíèå ñ öåëüþ óëó÷øåíèÿ àäãåçèîííûõ èëè äðóãèõ ñâîéñòâ.
95