Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

Èñïîëüçîâàíèå ïîëó÷åííûõ ñèñòåì ïðèâåëî ê áîëåå ïðî÷íîìó ïî
ñðàâíåíèþ ñ õëîðèäíûì ïðåäøåñòâåííèêîì âçàèìîäåéñòâèþ ñ íîñèòåëåì, ÷òî
áûëî äîêàçàíî ìåòîäàìè ãðàäèåíòíîãî ýëþèðîâàíèÿ (ÃÝ),
òåðìîïðîãðàììèðîâàííîãî âîññòàíîâëåíèÿ (ÒÏÂ) è òåðìîïðîãðàììèðîâàííîé
äåñîðáöèè âîäîðîäà (ÒÏÄ). Ìåòîäîì ÃÝ ïîêàçàíî óìåíüøåíèå ñòåïåíè
äåñîðáöèè çàêðåïëåííûõ êîìïëåêñîâ ñ 95 äî 45 %. Ïðè èññëåäîâàíèè
ïîëó÷åííûõ ñèñòåì ìåòîäàìè ÒÏ è ÒÏÄ íàáëþäàëîñü ñìåùåíèå ìàêñèìóìîâ
ñïåêòðîâ â îáëàñòü áîëåå âûñîêèõ òåìïåðàòóð.
TCD ñè ãí àë
-0,22
120 170 220 270
-0,23
[PtCl 6]/SiO2
-0,24
-0,25
-0,26
-0,27
[PtCl ]/Al O 6 2 3
[PtCl ]/Al O
Ò=150 î Ñ
6 2 3
-0,28
-0,29
Ðèñ. 2. Ñïåêòðû ÒÏÂ
çàêðåïëåííûõ êîìïëåêñîâ
-0,30
Òåìïåðàòóðà, îÑ
Ïðî÷íî çàêðåïëåííûé íà ïîâåðõíîñòè îêñèäà àëþìèíèÿ ïðåäøåñòâåííèê,
ïîëó÷åííûé ìåòîäîì ïîâåðõíîñòíîãî ãèäðîòåðìàëüíîãî ñèíòåçà, ïîñëå
ñîîòâåòñòâóþùèõ òåðìîîáðàáîòîê îáåñïå÷èë âûñîêóþ äèñïåðñíîñòü
íàíåñåííîãî ìåòàëëà. Òåñòèðîâàíèå êàòàëèçàòîðîâ â ìîäåëüíîé ðåàêöèè
ãèäðèðîâàíèÿ áåíçîëà ïîêàçàëî, ÷òî ÷àñòü íàíåñåííîé ïëàòèíû, áëàãîäàðÿ
ïðî÷íîìó âçàèìîäåéñòâèþ ñ íîñèòåëåì, íå ïðîÿâëÿåò ñâîéñòâà òðàäèöèîííûõ
ìåòàëëè÷åñêèõ öåíòðîâ, ÷òî äàåò îñíîâàíèå ïðåäïîëàãàòü åå èîííûé õàðàêòåð.
Íà îñíîâàíèè ïîëó÷åííûõ äàííûõ âûäâèíóòî ïðåäñòàâëåíèå î ìåõàíèçìå
çàêðåïëåíèÿ ãèäðîëèçîâàííûõ ôîðì ïëàòèíû íà ïîâåðõíîñòè íîñèòåëÿ. Ïðè
ðåàëèçàöèè óñëîâèé ïîâåðõíîñòíîãî ñèíòåçà ãèäðîêñîêîìïëåêñîâ, âåðîÿòíî,
ïðîèñõîäèò çàêðåïëåíèå ïðåäøåñòâåííèêà ïî ìåõàíèçìó ëèãàíäíîãî
çàìåùåíèÿ (îáìåí ÎÍ ãðóïïàìè).
26