Молекулярный дизайн катализаторов и катализ в Ð¿Ñ€Ð¾Ñ†ÐµÑÑÐ°Ñ ...

ÈÊ ñïåêòðîñêîïèÿ äèôôóçíîãî îòðàæåíèÿ ÿâëÿåòñÿ îäíèì èç ñàìûõ
ïîëåçíûõ ìåòîäîâ â èçó÷åíèè ðàçëè÷íûõ ïîâåðõíîñòíûõ ñîåäèíåíèé â òâ¸ðäûõ
êàòàëèçàòîðàõ. Ýòîò ìåòîä ìîæåò áûòü ïðèìåí¸í äëÿ èçó÷åíèÿ ñîñòîÿíèÿ
âíóòðåííåãî äîíîðà íà ïîâåðõíîñòè êàòàëèçàòîðà, ò.ê. ïîëîñû ïîãëîùåíèÿ
êàðáîíèëüíûõ ãðóïï ÷óâñòâèòåëüíû ê ñïîñîáó êîîðäèíàöèè. Îáû÷íî, ñïåêòðû
ïîãëîùåíèÿ êàðáîíèëüíûõ ãðóïï âíóòðåííåãî äîíîðà èìåþò íåñèììåòðè÷íóþ
ôîðìó êàê ñëåäñòâèå ðàçëè÷íûõ êîìïëåêñîâ äîíîðà, ñîñóùåñòâóþùèõ íà
ïîâåðõíîñòè êàòàëèçàòîðà. [8] Â íàøåé ðàáîòå áûëè èññëåäîâàíû îáðàçöû,
ïîëó÷åííûå âçàèìîäåéñòâèåì âíóòðåííèõ äîíîðîâ (ýòèëáåíçîàò – ÝÁ,
äèáóäèëôòàëàò – ÄÁÔ) è TiCl 4 ñ âûñîêîäèñïåðñíûì MgCl 2 è Mg(OEt) 2 . Áûëà
âûáðàíà ìîäåëü äëÿ ðàçëîæåíèÿ ñïåêòðà ïîãëîùåíèÿ êàðáîíèëüíûõ ãðóïï íà
íåñêîëüêî êîìïîíåíò îò èíäèâèäóàëüíûõ ïîâåðõíîñòíûõ êîìïëåêñîâ
âíóòðåííèõ äîíîðîâ, ïî-âèäèìîìó, ñ 3-, 4- è 5-òè êîîðäèíèðîâàííûìè
èîíàìè Mg íîñèòåëÿ.  ðàìêàõ ïðåäëîæåííîé ìîäåëè áûëà ïîëó÷åíà
êîëè÷åñòâåííàÿ èíôîðìàöèÿ î ñîäåðæàíèè ðàçëè÷íûõ êîìïëåêñîâ ÝÁ è ÄÁÔ.
Íàéäåíî, ÷òî â ïðèñóòñòâèè TiCl 4 ÝÁ àäñîðáèðóåòñÿ íà 4-õ êîîðäèíèðîâàííûõ
èîíàõ Mg, è TiCl 4 íå âëèÿåò íà ðàñïðåäåëåíèå êîìïëåêñîâ ÄÁÔ. Î÷åâèäíàÿ
êîíêóðåíöèÿ âíóòðåííèõ äîíîðîâ è TiCl 4 çà îäíè è òå æå öåíòðû àäñîðáöèè
ïîçâîëèëà óñòàíîâèòü ðàñïðåäåëåíèå TiCl 4 íà ðàçíûõ èîíàõ Mg. Ïîëó÷åííàÿ
ýêñïåðèìåíòàëüíàÿ èíôîðìàöèÿ ïîëåçíà êàê äëÿ ïîíèìàíèÿ ðàçëè÷èÿ ñâîéñòâ
êàòàëèçàòîðîâ, ñîäåðæàùèõ ÝÁ è ÄÁÔ, òàê è ðàçâèòèÿ áîëåå ýôôåêòèâíûõ
êàòàëèòè÷åñêèõ ñèñòåì. Èññëåäîâàíî âëèÿíèå ñîêàòàëèçàòîðà AlEt 3 íà
ðàñïðåäåëåíèå âíóòðåííèõ äîíîðîâ.
Ëèòåðàòóðà
1. E. Albizzati, U. Giannini, G. Collina, L. Noristi, L. Resconi, in: E.P. Moore, Jr.
(Ed.), Polypropylene Handbook. Polymerization, Characterization, Properties,
Applications, Hanser Publishers, Munich-Vienna-New York, 1996, Ch. 2.
2. S.A. Sergeev, G.D. Bukatov, V.A. Zakharov, E.M. Moroz, Makromol. Chem.
184 (1983) 2421.
3. M. Terano, M. Saito, T. Kataoka, Makromol. Chem., Rapid Commun. 13
(1992) 103.
4. V. Busico, P. Corradini, A. Ferraro, A. Proto, Makromol. Chem. 187 (1986) 1125.
5. G.D. Bukatov, V.A. Zakharov, Macromol. Chem. Phys. 202 (2001) 2003.
6. A. Correa, G. Talarico, G. Morini, L. Cavallo, in: M. Terano (Ed.), Current
Achievements on Heterogeneous Olefin Polymerization Catalysts,
Sankeisha.Co., Ltd, Nagoya, 2004, 44.
7. P. Sormunen, T. Hjertberg, E. Iiskola, Makromol. Chem. 191 (1990) 2663.
8. G.G. Arzoumanidis, N.M. Karayannis, Appl. Catal. 76 (1991) 221.
218